嵌段共聚物及其组合物制造技术

本发明专利技术提供嵌段共聚物或其氢化产物，其具有优异的低温收缩性、自然收缩性、硬度等，并具有优异的物理性质如抗粘连性、在热水中抗熔融粘结性、耐冲击性等的平衡，并具有少量的由凝胶引起的鱼目（ＦＥ）。另外，本发明专利技术提供适用于饮料容器包装、帽形密封等的使用这种嵌段共聚物或其氢化产物的热收缩性膜和热收缩性多层膜。本发明专利技术提供乙烯基芳香烃和共轭二烯的重量比为６０／４０到９０／１０和通过凝胶渗透色谱法（ＧＰＣ）测量为３０，０００到５００，０００的数均分子量，其中构成嵌段共聚物的乙烯基芳香烃具有１０到９０重量％的嵌段率，构成嵌段共聚物的乙烯基芳香烃聚合物嵌段具有在５，０００到３０，０００分子量范围内的峰分子量，并且４０到８０重量％的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的分子量至多为３５，０００。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】<
>本专利技术涉及适合于热收缩性膜的嵌段共聚物及其组合物，所述嵌段共聚物具有优异的物理性质如自然收缩性、低温收缩性、硬度、透明性和耐冲击性的平衡。另外，本专利技术涉及片/膜、热收缩性膜和热收缩性多层膜，其具有优异的物理性质如低温收缩性、自然收缩性、硬度、抗粘连性、在热水中的抗熔融粘结性、和耐冲击性的平衡，并具有少量由凝胶引起的鱼目(FE)。<
技术介绍
>利用其特征如透明性和耐冲击性，包含乙烯基芳香烃和共轭二烯并具有相对高的乙烯基芳香烃含量的嵌段共聚物已经被用于注射成型应用和挤压成型应用，如片和膜。具体地，使用包含乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物的热收缩性膜没有残余单体、增塑剂残余、和在燃烧中通常使用的氯乙烯树脂产生氯化氢的问题，因此其已经被用于食品包装、帽形密封、标签等。对于热收缩性膜所需的特征，需要如自然收缩性、低温收缩性、透明性、机械强度和适应包装机械。为改善这些特征和得到物理性质的良好平衡，至今已经进行了多种研究。例如，以下标记的文献1公开的方法通过预热苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，然后将其拉伸生产热收缩性膜，以改善热收缩性。以下标记的文献2公开了具有脂肪族不饱和羧酸衍生物含量为5到80重量％和维卡软化点不超过90℃的乙烯基芳香烃-脂肪族不饱和羧酸衍生物共聚物，和包含乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物的组合物，以得到机械特性、光学特性、拉伸特征、抗龟裂性特征等优异的组合物。以下标记的文献3公开了热收缩性膜，其包括包含乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物，其链段具有特定的Tg，以得到可收缩特征和环境破坏耐受性优异的热收缩性膜。以下标记的文献4公开了通过使乙烯基芳香烃含量为95到20重量％和维卡软化点不超过90℃的乙烯基芳香烃-脂肪族不饱和羧酸衍生物共聚物，和包含乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物的组合物拉伸得到的低温可收缩膜，以得到低温收缩性、光学特性、抗龟裂性特征、尺寸稳定性等。以下标记的文献5公开了聚苯乙烯热可缩膜，其包括包含基于苯乙烯的烃和共轭二烯烃的嵌段共聚物和具有特定Tg的含基于苯乙烯的烃的无规共聚物，以改善在室温下的自然可收缩性。以下标记的文献6公开了透明的高强度树脂组合物，其包含包括具有特定结构的乙烯基芳香烃嵌段和乙烯基芳香烃和共轭二烯的共聚物嵌段的嵌段共聚物，和乙烯基芳香烃和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以得到透明性和耐冲击性优异的树脂组合物。以下标记的文献7公开了多层低温可收缩膜，其具有至少一层具有乙烯基芳香烃含量为95到20重量％和维卡软化点不超过90℃的乙烯基芳香烃-脂肪族不饱和羧酸衍生物共聚物和包括乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物的组合物，以得到低温收缩性、光学特性、抗龟裂性特征、尺寸稳定性等优异的可收缩膜。以下标记的文献8公开了具有特定热收缩率的多层低温可收缩的聚苯乙烯膜，其中中间层包含具有特定的维卡软化点的苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物作为主要成分，内层和外层包含具有特定的维卡软化点的苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物作为主要成分，以得到低温的热收缩性、收缩完成性质和自然收缩率优异的热可缩膜，并且在热状态下在膜之间不形成粘结。然而，这些包括乙烯基芳香烃和共轭二烯的嵌段共聚物，或包括嵌段共聚物和乙烯基芳香烃-脂肪族不饱和羧酸衍生物共聚物的组合物的自然收缩性、低温收缩性、硬度、透明性、抗粘连性、在热水中的抗熔融粘结性、和耐冲击性的平衡不充分，和抑制由凝胶引起鱼目(FE)不充分。这些文献没有公开任何方法以改善它们。JP 57-34921 AJP 59-221348 AJP 60-224520 AJP 61-25919 AJP 4-52129 AJP 7-216187 AJP 61-41544 AJP 2002-46231 A本专利技术的目的是提供适用于热可缩膜的嵌段共聚物及其氢化产物，和另外提供其组合物，所述嵌段共聚物及其氢化产物具有优异的物理性质的平衡，如自然收缩性、低温收缩性、硬度、透明性和耐冲击性。另外，本专利技术的另一个目的是提供片/膜、热收缩性膜和热收缩性多层膜，除上述特征之外，其抗粘连性和在热水中的抗熔融粘结性优异，并具有少量FE。<专利技术公开>本专利技术的专利技术人进行了广泛的研究，结果发现上述目的可通过特定的嵌段共聚物实现，从而完成本专利技术。也就是说，本专利技术涉及具有乙烯基芳香烃和共轭二烯的重量比为60/40到90/10和通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的数均分子量为30,000到500,000的嵌段共聚物，其中构成嵌段共聚物的乙烯基芳香烃的嵌段率为10到90重量％，构成嵌段共聚物的乙烯基芳香烃聚合物嵌段具有在5,000到30,000分子量范围内的峰分子量，并且80重量％的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的分子量至多为35,000。另外，本专利技术涉及上述嵌段共聚物的氢化产物，和包括上述嵌段共聚物或其氢化产物的组合物。此外，本专利技术涉及片/膜、热收缩性膜和热收缩性多层膜，其包括上述嵌段共聚物或其氢化产物、或嵌段共聚物组合物。<优选实施方案>以下将详细描述本专利技术。在本专利技术的嵌段共聚物中，乙烯基芳香烃和共轭二烯的重量比为60/40到90/10，优选65/35到85/15，更优选70/30到83/17。当乙烯基芳香烃和共轭二烯的比最小为60/40时，硬度是优异的，而当比至多为90/10时，可得到耐冲击性得到改善的热收缩性膜。嵌段共聚物的氢化产物的乙烯基芳香烃含量可通过乙烯基芳香化合物含量控制。结合到本专利技术的嵌段共聚物中的乙烯基芳香烃的嵌段率为10到90重量％，优选15到85重量％，更优选25到80重量％。当嵌段率最小为10重量％时，在热水中的熔融粘结是优异的，而当嵌段率最多为80重量％时，可得到低温收缩性优异的热收缩性膜。在得到具有良好硬度的嵌段共聚物的情况中，推荐乙烯基芳香烃的嵌段率为超过50重量％到90重量％，优选60到85重量％，更优选65到80重量％。在本专利技术中，乙烯基芳香烃嵌段是指平均聚合度至少为约30的嵌段。结合到本专利技术的嵌段共聚物中的乙烯基芳香烃的嵌段率可通过在氢化之前用过氧化叔丁基在锇酸作为催化剂的存在下使嵌段共聚物经过氧化降解的方法测量(I.M.KOLTHOFF等人在J.Polym.Sci.，1，429(1946)中描述的方法)，使用通过该方法得到的乙烯基芳香烃聚合物嵌段成分(条件是排除平均聚合度至多为约30的乙烯基芳香烃聚合物嵌段成分)根据以下方程式测定数值。嵌段率(重量％)＝(嵌段共聚物中乙烯基芳香烃聚合物嵌段的重量/嵌段共聚物中全部乙烯基芳香烃的重量)×100在本专利技术中，为了得到低温收缩性和在热水中的抗熔融粘结性的性能优异的热收缩性多层膜，推荐在嵌段共聚物中乙烯基芳香烃聚合物嵌段的含量为高于40重量％到85重量％，优选45到83重量％，更优选50到80重量％。构成本专利技术的嵌段共聚物的乙烯基芳香烃聚合物嵌段具有在5,000到30,000分子量范围内的峰分子量，优选5,000到20000，更优选5,000到15,000，特别优选7000到13000。特别优选地，它们的峰分子量分别在5,000到30,000分子量范围内，优选5,000到20000，更优选5,000到15,00本文档来自技高网...

【技术保护点】
嵌段共聚物，其中乙烯基芳香烃和共轭二烯的重量比为６０／４０到９０／１０，和通过凝胶渗透色谱法（ＧＰＣ）测量的数均分子量为３０，０００到５００，０００，其中构成嵌段共聚物的乙烯基芳香烃的嵌段率为１０到９０重量％，构成嵌段共聚物的乙烯基 芳香烃聚合物嵌段具有在５，０００到３０，０００分子量范围内的峰分子量，并且４０到８０重量％的乙烯基芳香烃聚合物嵌段的分子量至多为３５，０００。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：星进，毛利政博，山浦幸夫，白木利典，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]