一种三聚氰胺类化合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种三聚氰胺类化合物及其制备方法，化学结构式为：

Melamine compound and preparation method thereof

The invention relates to a melamine compound and a preparation method thereof:

【技术实现步骤摘要】
一种三聚氰胺类化合物及其制备方法
本专利技术涉及一种三聚氰胺类化合物，以及其合成方法。
技术介绍
在天然存在或人工合成的有机物中，广泛存在着多样结构的环状骨架单元，特别是在一些药物分子或某些具有特殊药理活性的天然产物中，普遍含有杂环等多种复杂环系结构。杂环化合物在人类历史长河中扮演者着非常重要的角色，作为有机化学领域研究最为活跃的方向之一，其在生命科学、材料科学等领域发挥着巨大的作用，相关研究成果不断改变着人类日常生活。其中三嗪类杂环化合物在染料和制药工业中具有极其重要的作用，其合成方法的研究备受关注。如何去高效、快速、便捷构筑三嗪类杂环衍生物，尤其是分子中还同时含有其他的杂环如氮杂卓等复杂杂环化合物，仍然是该领域较为艰巨的任务之一。基于此，本专利技术引入了一种由MCM-41负载的铁配合物催化剂催化的由季膦盐羧酸类化合物、三聚氰胺、芳基酮醛类化合物以及异腈发生的Ugi反应和后续分子内Wittig反应的串联反应制备多杂环取代的三聚氰胺类杂环衍生物。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于提供一种三聚氰胺类化合物及其合成方法。本专利技术的技术方案如下：一种三聚氰胺类化合物，所述化合物化学结构式为：其中，取代基R1和R2为叔丁基、正丁基、环己基、苯基或含氯、溴、硝基等取代苯基中的任意一种。取代基位置、个数以及共轭位置不固定。合成所述的的方法，所述方法包括以下合成路径：所述方法包括以下步骤：(1)在氮气保护下，向反应器中依次加入化合物1，化合物2，化合物3，化合物4，MeOH与EtOH的混合溶剂，搅拌使其溶解之后，室温搅拌，加入催化剂，并在此温度下反应24h；(2)反应24h后在加压下除去溶剂甲醇和乙醇，再加入间二甲苯，同时加入二联吡啶，反应温度升高至50-80℃，继续反应6h；(3)TLC监测，反应完毕后，减压除去溶剂间二甲苯，剩余物经过滤、萃取和重结晶，得到目标化合物I，完成三聚氰胺类化合物的合成。所述步骤(1)中化合物1，化合物2，化合物3，化合物4的投料摩尔比为2-5：0.1-2：1-4：1-4。进一步优选为中化合物1，化合物2，化合物3，化合物4的投料摩尔比为3.3：1：3：3.15。所述步骤(1)的反应温度优选为25℃；步骤(2)的反应温度优选为75℃。所述步骤(1)溶剂为甲醇和乙醇的混合溶剂，且甲醇和乙醇的体积比为2：1。所述步骤(1)中所述的催化剂为MCM-41-2N-FeCl3，该催化剂为MCM-41负载双齿氮三氯化铁配合物催化剂，MCM-41-2N-FeCl3与化合物2的投料质量比25：13。所述步骤(2)中的二联吡啶作为碱，其用量为：与化合物的2的投料摩尔比为1-5：1。进一步优选为二联吡啶与化合物的2的投料摩尔比为3.6：1。本专利技术有益效果如下：1、本专利技术首次公开了以一种MCM-41负载的铁配合物催化剂催化合成一系列三聚氰胺类化合物的合成路线。该方法产率高，副产物少，有较高的使用价值。2、本专利技术合成一类新的三聚氰胺类化合物，提供了一种制备成本低、操作简单且反应效率高的合成新方法。3、本专利技术合成了一类三聚氰胺类化合物，此类化合物在作为染料和抗生素以及抗癌药物的重要组成部分方面有较高的潜力和较广泛的研究与应用。具体实施方式下面结合实施例来进一步说明本专利技术，但本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。仪器及试剂：SHZ-E型循环水式真空泵(上海荣亚生化学仪器厂)；DZE-6120型真空干燥箱(上海恒天科学仪器制造公司)；WRS-1A数字熔点仪(上海索光光电技术有限公司)；EB2005A电子天平；ZF-I型三用紫外分析仪；DE-102J集热式恒温加热磁力搅拌器(巩义市华发化学仪器厂)；DFX-5L/30低温恒温反应浴(无锡市百川仪器厂)；2YZ-4A型旋片式真空油泵(临海市永昊真空设备厂)。苯乙炔(AR)，对甲苯磺酸(AR)，叔丁基锂(AR)，环戊酮(AR)，环己酮(AR)，石油醚(60℃-90℃)，四氢呋喃(AR)，乙酸乙酯(AR)，甲苯(AR)，工业用氮气(AR)。具体实施方式下面结合实施例来进一步说明本专利技术，但本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。仪器及试剂：熔点用X4型熔点仪(北京第三光学仪器厂生产)测定，温度计未经校正；1HNMR和13CNMR用VarianMercury400型400MHz核磁共振仪或者VarianMercury600型600MHz核磁共振仪测定，氘代氯仿(CDCl3)或者氘代二甲亚砜(DMSO-d6)为溶剂，TMS为内标；MS使用FinniganTrace质谱仪测定；元素分析使用VarioELIII元素分析仪测定；所用试剂为国产(或进口)化学纯或分析纯。溶剂二氯甲烷是干燥过的。实施例1一种合成2,2',2”-(1,3,5-triazine-2,4,6-triyl)tris(N-(tert-butyl)-4-(4-chlorophenyl)-1-oxo-2,3-dihydro-1H-benzo[c]azepine-3-carboxamide)的方法，包括以下实验步骤：氮气保护下，向反应器中依次加入化合物季膦盐羧酸1(1.57g，3.3mmol,3.3eqv.)，三聚氰胺2(0.13g，1.0mmol,1.0eqv.)，对氯苯乙酮醛3a(0.56g，3.0mmol,3.0eqv.)，叔丁基异腈4a(0.27g，3.15mmol,3.15eqv.)，MeOH:EtOH＝2:1(10ml)，搅拌使其溶解之后，室温搅拌，加入MCM-41-2N-FeCl3(0.25g)，并在此温度下反应24h，反应24h后在加压下除去溶剂甲醇和乙醇，再加入间二甲苯(10ml)，同时加入二联吡啶(0.56g，3.6mmol,3.6eqv.)，反应温度升高至75℃，继续反应6h，TLC监测，反应完毕后，减压除去溶剂间二甲苯，剩余物经过滤、萃取和重结晶，最终以56.03％的收率的到了目标化合物Ia。产率：56.03％1HNMR(CDCl3,400MHz)δ(ppm)7.83-7.12(m,27H,Ar-H),6.53-5.18(m,6H,3CH,3NH),1.42-1.21(m,27H,9CH3).HRMSCalculatedfor[C66H60Cl3N9O6+H]+:1180.3810,Found:1180.3761.实施例2一种合成2,2',2”-(1,3,5-triazine-2,4,6-triyl)tris(4-(4-bromophenyl)-N-(tert-butyl)-1-oxo-2,3-dihydro-1H-benzo[c]azepine-3-carboxamide)的方法，包括以下实验步骤：氮气保护下，向反应器中依次加入化合物季膦盐羧酸1(1.57g，3.3mmol,3.3eqv.)，三聚氰胺2(0.13g，1.0mmol,1.0eqv.)，对溴苯乙酮醛3b(0.69g，3.0mmol,3.0eqv.)，叔丁基异腈4a(0.27g，3.15mmol,3.15eqv.)，MeOH:EtOH＝2:1(10ml)，搅拌使其溶解之后，室温搅拌，加入MCM-41-2N-FeCl3(0.25g)，并在此温度下反应24h，反应24h后在加压下除去溶剂甲醇和乙醇，再加入间二甲苯(10ml本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三聚氰胺类化合物，其特征在于，所述三聚氰胺类化合物的化学结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种三聚氰胺类化合物，其特征在于，所述三聚氰胺类化合物的化学结构式为：其中，取代基R1和R2为叔丁基、正丁基、环己基、苯基或含氯、溴、硝基的取代苯基中的任意一种，取代基位置、个数以及共轭位置不固定。2.合成权利要求1所述的三聚氰胺类化合物的方法，其特征在于，所述方法包括以下合成路径：所述方法包括以下步骤：(1)在氮气保护下，向反应器中依次加入化合物1，化合物2，化合物3，化合物4，MeOH与EtOH的混合溶剂，搅拌使其溶解之后，室温搅拌，加入催化剂，并在此温度下反应24h；(2)反应24h后在加压下除去溶剂甲醇和乙醇，再加入间二甲苯，同时加入二联吡啶，反应温度升高至50-80℃，继续反应6h；(3)TLC监测，反应完毕后，减压除去溶剂间二甲苯，剩余物经过滤、萃取和重结晶，得到目标化合物I，完成三聚氰胺类化合物的合成。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述步骤(1)中化合物1，化合物2，化合物3，化合物4的投料摩尔比为2-5：0...

【专利技术属性】
技术研发人员：王龙，杨世立，李德江，刘明国，黄年玉，
申请(专利权)人：三峡大学，华强化工集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42