聚碳酸酯的制造方法技术

本发明专利技术涉及色相优良的聚碳酸酯的制造方法。该聚碳酸酯的制造方法的特征在于，在有机溶剂和连二亚硫酸钠的存在下，由双酚化合物和光气制造聚碳酸酯时，连二亚硫酸钠中的甲酸盐含量为０．３ｗｔ％以下。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及色相优良的。
技术介绍
聚碳酸酯的耐冲击性等机械特性和透明性优良，广泛用于各种机 械部件、光学材料、汽车部件、食品包装材料等领域。但是，由于聚碳酸酯受热易着色，因此根据成型加工时或成型品 使用时的加热履历，将引起着色。因此，在过去提出了许多方案，涉及通过作为热稳定剂将抗氧化 剂添加到聚碳酸酯中，抑制成型加工时等的热分解来提高色相，配合 稳定剂等。例如，在日本特开平4一120164号公报中，揭示了配合含硫羧酸酯 类的方案。但是，存在无望实现充分改善色相，且达不到其稳定的效 果的问题。另外，在特开平7—233253号公报中，公开了作为抗氧化剂，使用 连二亚硫酸钠改善色相，但关于连二亚硫酸钠中的杂质种类及杂质对 色相的影响等没有记载。基于该状况，希望开发出提高色相的聚碳酸酯。
技术实现思路
本专利技术的课题在于，提供色相优良的。 本专利技术人等为了解决上述课题，反复进行深入研究，结果发现，为防止原料单体的着色而添加的连二亚硫酸钠中的甲酸盐引起加热时的色相的恶化，至此完成本专利技术。艮P，本专利技术涉及下述的。一种，其特征在于在有机溶剂和连二亚硫 酸钠的存在下，由双酚化合物和光气制造聚碳酸酯时，上述连二亚硫酸钠中的甲酸盐含量为0.3wt^以下。 专利技术的效果由本专利技术的制造方法得到的聚碳酸酯，根据其优良特性，能够用 于各种
，例如，电气部件、建筑材料、照明器具用材料和光 学仪器材料，尤其是光学透镜、光盘等。具体实施例方式下面详细地说明本专利技术。本专利技术中的采用界面聚合法，该界面聚合法 将双酚化合物溶解在苛性碱水溶液中，在有机溶剂和连二亚硫酸钠的 存在下进行光气化反应，由此进行聚合反应。作为原料的双酚化合物，优选的化合物具体可以举出双(4-羟基苯 基)甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、 双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)酮、1，1-双(4-羟基苯基)乙垸、2,2-双(4-羟基苯基)丙垸(双酚A: BPA) 、 2,2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙 烷(下面简称为TBA) 、 2-双(4-羟基苯基)丁烷、U-双(4-羟基苯基)环 己垸(双酚Z: BPZ) 、 2,2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟 基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4_羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基两烷、2,2-双(4-羟基-3，5-二甲 基苯基)丙烷、U-双(4-羟基苯基)-l-苯基乙垸、双(4-羟基苯基)二苯基 甲烷、ot,co-双聚二甲基硅氧烷(以下简称为PDS)、 1，1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己垸、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环 己烷、1，1-双(4-羟基苯基)环癸烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟 基-3-甲基苯基)莉、4，4'-(间亚苯基二异亚丙基)二苯酚、联苯酚 (biphenol)等。它们可以并用2种以上进行使用。其中，因选自双酚A、 双酚Z、 TBA和PDS中的化合物在制造聚碳酸酯时、其聚碳酸酯的各种 物性(强度、透明性、耐热性)优良的理由，所以特别优选。在本专利技术中，可以使用末端终止剂(也称为分子量调节剂)。末 端终止剂可以在使用光气使双酚化合物进行光气化反应后添加，能够 调节所得的聚碳酸酯的分子量。作为末端终止剂，只要是具有一价的 酚性羟基的化合物，任一种结构均可，没有特别限制。具体而言，除苯酚、对叔丁基苯酚、三溴苯酚等以外，可以举出 长链烷基苯酚、羟基苯甲酸垸基酯、烷基醚苯酚等。另外，举出异丙 烯基苯酚氯甲酸酯或羟基苯乙烯氯甲酸酯等酰氯或氯甲酸酯，异丙烯 基苯酚、羟基苯乙烯、羟基苯基马来酰亚胺、羟基苯甲酸烯丙酯或羟 基苯甲酸甲基烯丙酯等具有不饱和基的苯酚类等。另外，也可以将具有反应性双键的化合物作为末端终止剂使用， 作为此时的例子，可以举出丙烯酸、乙烯基乙酸酯、2-戊烯酸、3-戊烯酸、5-己烯酸、9-十一碳烯酸等。作为末端终止剂，上述物质中，因苯酚、对叔丁基苯酚的分子量 控制性优良，且所得的聚碳酸酯的物性(强度、透明性、耐热性)优 良的理由，所以特别优选。末端终止剂的使用量，相对于上述双酚化合物，通常为1 25摩尔 %、优选为1.5 10摩尔％。另外，末端终止剂可以在有机溶剂溶液或 苛性碱的水溶液的状态下添加，但在碱性水溶液的状态下放置时，会 变成红色，对聚碳酸酯树脂的成型品的色相产生影响，因此，优选作 为有机溶剂溶液，即，作为溶解在有机溶剂中的溶液进行添加。作为 该有机溶剂溶液，使用后述界面縮聚反应所用的有机溶剂溶液。该有 机溶剂溶液中的末端终止剂含量为10 30重量％ 、优选为10 20重量在本专利技术中，作为界面縮聚反应所用的有机溶剂，可以举出二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、l,l，l-三氯乙烷、四氯化碳等氯化烃类， 苯等芳香族烃类，二乙醚等醚系化合物。这些有机溶剂也可以混合两 种以上使用。另外，根据需要，还可以在混合溶剂体系与水不完全相 溶的限度内使用上述以外的醚类、酮类、酯类、腈类等与水有亲和性 的溶剂。作为原料使用的连二亚硫酸钠中的甲酸盐含量为0.3wt^以下，优 选为0.2wtX以下。通过使甲酸盐含量在0.3wt^以下，能够抑制所得的 聚碳酸酯起因于热履历的着色。连二亚硫酸钠中的甲酸盐含量高于 0.3wt^时，通过利用甲醇等有机溶剂对该连二亚硫酸钠进行洗净精制， 能够使连二亚硫酸钠中的甲酸盐含量在0.3wt^以下。在此，由于连二 亚硫酸钠含有甲酸盐，所以详细地可以称为附着有甲酸盐的连二亚硫酸钠。另外，连二亚硫酸钠中的甲酸盐含量优选为Owt^，通常为大于Owt%的值。甲酸盐的含量可以通过在含有甲酸盐的连二亚硫酸钠中添加盐酸 和镁粉末后，使用铬变酸液，呈现出紫红色而求得。另外，相对于上述二价苯酚系化合物，可以在0.01 3摩尔％、尤 其是0.1 1.0摩尔％的范围内并用或添加支化剂。此时，可以得到支化 的聚碳酸酯。通过使支化剂为0.01摩尔％以上，可以得到由支化剂导致 的效果，熔融张力和成型性变得充分。另外，通过使支化剂为3摩尔％ 以下，聚碳酸酯的溶解性不降低，生产率上为优选。另外，支化剂优选在溶解于有机溶剂中的状态下使用，作为该有 机溶剂，可以举出反应中能够使用的溶剂等。作为支化剂，可以举出间苯三酚、2，6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基) 庚烯-3、 4，6-二甲基-2，4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-2、 1，3,5-三(2-羟基苯基) 苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙垸、2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、 01，01>"-三(4-羟基苯基)-1，3,5-三异丙基苯等例示的多羟基化合物、和3,3-双(4-羟基苯基)羟基吲哚(二靛红双酚)、5-氯靛红双酚、5，7-二氯靛 红双酚、5-溴靛红双酚等。通常，在界面聚合反应中，将芳香族双酚化合物与连二亚硫酸钠 溶解在苛性碱水溶液中，在有机溶剂的存在下，进行光气化反应。根 据需要，添加縮聚催化剂，通过搅拌，进行聚合反应。当聚合反应结 束时，聚合反应后的液体分成含有聚碳酸酯的树脂溶液的有机层、和 含有副产物的氯化物、碳酸盐、苛性碱等的水层本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚碳酸酯的制造方法，其特征在于：　在有机溶剂和连二亚硫酸钠的存在下，由双酚化合物和光气制造聚碳酸酯时，所述连二亚硫酸钠中的甲酸盐含量为０．３ｗｔ％以下。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：安永智和，安藤和弘，阿部久人，小林敬典，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]