本发明专利技术的主题的第一方面涉及通过干燥含有至少一种（甲基）丙烯酸的均聚物和／或（甲基）丙烯酸与至少一种其它单体的共聚物的溶液，然后通过用至少一种烷氧基聚氧化亚烷基二醇酯化、和／或用至少一种烷氧基聚氧化亚烷基胺酰胺化、或者用至少一种环氧烷烃乙氧基化从而对所述的中间体干燥产物进行官能化而获得的具有（甲基）丙烯酸主链和聚氧烷基化侧基的梳型聚合物的制造方法。该中间体干燥产物和最终的梳型聚合物（或者处于干燥状态或当将它们制成水溶液）也是本发明专利技术的主题的一部分。最后含有矿物质或有机物质并使用上述聚合物的配制剂代表本发明专利技术的主题的最后方面。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】通过千燥，然后再通过官能化(甲基)丙烯酸聚合物的主链 而制造梳型聚合物的方法，获得的聚合物及其用途本专利技术涉及用于含有矿物质和有机物质的配制剂中的"梳型"聚 合物技术部分，其中所述配制剂或者为含有矿物质或有机物质的塑料， 或者为含有矿物质或有机物质、且其因此为矿物质或有机物质的水性分散体和悬浮液的水性配制剂，基于水硬性粘合剂、含有矿物质或有才几物质的水性组合物，例如混凝土，妙、浆，矿渣，水泥浆(cement slip) 或石骨，而且油漆，纸用涂料，化妆品配制剂和清洁剂配制剂。作为聚合物的配制剂设计师的本领域的技术人员用措辞"梳型" 指出，其结构类似于梳子的结构的那些聚合物具有连接有侧基的主链， 所述侧基可以是不同性质和长度。多年来，众所周知，"梳型"聚合物，特别是连接有聚氧烷基化 侧基的具有(甲基)丙烯酸性质的主链，可以产生基于水硬性粘合剂、 且含有矿物质或有机物质的组合物，在该矿物质或有机物质中"梳型，，聚合物被引入，其有利的性质在流动性、可加工性方面或在它们的水含量的降低方面。本领域的技术人员通常熟悉4种制备这些梳型聚合物的方法 -在有机溶剂的存在下，马来酸酐与另一种疏水性单体例如特别是苯乙烯共聚合，然后任选地干燥获得的共聚物，之后通过烷氧基聚氧化亚烷基二醇或烷氧基聚氧化亚烷基胺组群(groups)进行它的官能化，-在水溶液中或在溶剂的存在下(甲基)丙烯酸单体与聚醚(甲基) 丙烯酸类型的大单体共聚合，其中将所述单体和所述大单体添加到溶 液中，-在水溶液中或在溶剂的存在下(甲基)丙烯酸单体与具有氧烷基 化侧挂链的乙烯的大单体共聚合，其中将所述单体和所述大单体添加到溶液中，-对(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物进行酯化或酰胺化，其中将 (甲基)丙烯酸的均聚物和共聚物添加到溶液中，然后进行共混，其 中所述共混物在酯化或酰胺化反应开始之前然后共混。这些方法的第一种和最陈旧的一种在于制备马来酸酐与另一种疏 水性单体例如特别是苯乙烯(而且还有二异丁烯，异丁烯或甲基乙烯基醚)的共聚物，对其接枝氧烷基化侧链。最初在有机溶剂例如甲苯 或甲基乙基酮的存在下合成所述的马来酸酐与另一种疏水性单体的共 聚物。然后对先前获得的处于干燥状态或溶液的共聚物进行氧烷基化 链节的接枝。文献W0 97/39037描述了这样的聚合物并指出是否它们可以用于 水泥组合物，特别是用于改进它们的流动性。与这样的聚合物相关的 合成方法具有的缺点为如上所述其使用有机溶剂，该有机溶剂的除 去构成昂贵的阶段，且该有机溶剂的处理对于配制剂设计者和环境来 说都是危险的。连接有聚氧烷基化侧基的具有(曱基)丙烯酸主链的梳型聚合物 的第二种合成方法在于溶剂或水性介质中(甲基)丙烯酸单体和(甲基)丙烯酸聚醚类型的大单体的共聚合，其中最初将所述单体和所述 大单体添加到溶液中。同样的，文献US 2001 001797描述了一种通过在丙烯酸单体和优 选丙烯酸为环氧乙烷和/或环氧丙烷的(甲基)丙烯酸酯和/或环氧乙 烷和环氧丙烷的(曱基)丙烯酸酯的无规形式或嵌段形式的共聚物的 大单体之间的聚合而合成可用于水泥部分的梳型聚合物的方法，其中将所述单体和所述大单体以水溶液的形式添加。这样的聚合物可使水 泥组合物的流动性和收缩性能提高，在所述水泥组合物中使用这样的 聚合物。同时，文献FR 2 861 399描述了通过水相中的为丙烯酸的单体和 溶剂相中的优选为甲氧基聚亚乙基二醇甲基丙烯酸酯的大单体之间的 反应而在反向悬浮液中获得的梳型聚合物。将得到的产物干燥并以珠粒的形式获得这些物质用于水泥组合物，它们能够改进其流动性， 同时降低它们的水含量。当前述这些聚合物的合成使用溶剂时，本领域的技术人员再一次 面对由所述容积造成的危险性以及除去所述溶剂的问题。且更普遍的 是，考虑到降低生产成本，(甲基)丙烯酸聚醚类型的初始大单体的 高价格构成了阻碍的因素(prohibitive element)。连接有聚氧烷基化侧基的具有(甲基)丙烯酸性质的主链的梳型 聚合物的第三种合成方法在于在溶剂或水性介质中具有氧烷基化侧挂 链的乙烯的大单体与(甲基)丙烯酸单体的共聚合，其中最初以溶液 的形式添加所述单体和所述大单体。因此，文献US 2004/235687教导通过(甲基)丙烯酸单体和具有 聚氧化亚烷基的乙烯的大单体之间的共聚合而制备用于水泥的添加 剂，其中将所述单体和大单体添加到水溶液中或含有有机溶剂的溶液中的分散剂。 ' ' '. ^正如已经陈述的，当这些聚合物的合成使用溶剂时，对本领域技术人员来说它是不能接受的溶液。不依赖于该论点，由于考虑到最初的乙烯的大单体的价格的原因，本领域技术人员对该溶液并不满意。 有第四种合成特别是连接有聚氧烷基化侧基的具有(甲基)丙烯酸性质的主链的梳型聚合物的方法，该方法由以下过程组成a) 在熔融介质中共混(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物的溶液 与烷氧基聚氧化亚烷基二醇或烷氧基聚氧化亚烷基胺，b) 从共混物中除去水，c) 然后通过烷氧基聚氧化亚烷基二醇对(甲基)丙烯酸的均聚 物或共聚物进行酯化，或者通过烷氧基氧化亚烷基胺进行它的酰胺化， 并且除去酯化反应产生的水。申请人指出的是措辞"熔融介质中的产物"表明所述产物以高于 它的熔点温度的温度存在。因此，文献EP 1 016 638描述了可以通过用聚亚烷基二醇组群酯化多羧基聚合物而获得的用于水泥的分散剂。尽管如此，该文献给出 了大量的实施例，在这些实施例中所述酯化反应在为四氢呋喃的溶剂 中发生。然而，现有文献教导多元羧酸在水中进行酯化反应。因此，文献FR 2 776 285描述了通过用含有游离羟基的聚醚对(甲基)丙烯酸的 均聚物或共聚物进行酯化(用碱催化)而制造用于水硬性粘合剂的水 溶性分散剂的方法。该文献的实施例清楚的指出以液态的形式，特别 是作为水分散体或在水溶液中将产物引入到反应器。在第 一阶段除去 聚合物的溶剂化水，之后在酯化反应发生后，由所述反应产生的水随 着该酯化反应的进行而除去。获得的分散剂改进在其中使用其的水泥 组合物的可加工性和均匀性。关于文献US 2003/148915，它描述了通过用烷基聚亚烷基二醇组 群对(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物进行酯化而获得的聚合物。将 这两种产物以水溶液的形式引入到反应器中，在该反应器中，酯化反 应随着水的除去而进行，(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物已经在先 前通过在溶液中、在乳液中的聚合或通过沉淀而制备。关于酰胺化反应，文献EP 1 577 327描述了用于水泥的分散剂或 流化剂，其为通过最初在(曱基)丙烯酸和单羟基化化合物之间的反 应、然后通过与伯胺的反应而获得的聚合物。该甲基丙烯酸和该单羟 基化化合物以水溶液的形式引入且在在酰胺化反应前除去水。最后对 最终产物蒸馏，干燥然后再返回到水溶液中。因此，连接有前述聚氧烷基化侧基的具有(甲基)丙烯酸性质的 主链的梳型聚合物的前三种合成方法-在有机溶剂的存在下，马来酸酐与另 一种疏水性单体例如特别是 苯乙烯共聚合，然后任选地干燥获得的共聚物，然后用烷氧基聚氧化 亚烷基二醇或烷氧基聚氧化亚烷基胺组群进行官能化，-在水溶液中或在溶剂的存在下(甲基)丙烯酸类单体与聚醚(甲 基)丙烯酸类型的大单体共聚合，其中将所述单体和所述大单体添本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备具有（甲基）丙烯酸主链和聚氧烷基化侧基的梳型聚合物的方法，其特征在于，它在于： ａ）制备含有至少一种（甲基）丙烯酸的均聚物和／或至少一种（甲基）丙烯酸与至少一种其它单体的共聚物的溶液， ｂ）干燥步骤ａ）获得的溶液，以便获 得干燥状态的（甲基）丙烯酸的均聚物和／或干燥状态的（甲基）丙烯酸与至少一种其它单体的共聚物， ｃ）将根据步骤ｂ）获得的干燥状态的产物与至少一种熔融状态的烷氧基聚氧化亚烷基二醇和／或至少一种熔融状态的烷氧基聚氧化亚烷基胺和／或至少一种液 态或气态环氧烷烃共混， ｄ）之后通过以下方式将（甲基）丙烯酸的均聚物和／或共聚物进行官能化， －用至少一种烷氧基聚氧化亚烷基二醇酯化， －和／或用至少一种烷氧基聚氧化亚烷基胺酰胺化， －和／或用至少一种环氧烷烃进行乙 氧基化。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：J莫罗，JM叙奥，Y康西谢尔，
申请(专利权)人：高帝斯股份有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]
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