乙烯类聚合物及其用途制造技术

本申请披露了具有低水平的长链支化的新型乙烯聚合物。由这些聚合物制成的膜和膜层在宽范围的温度具有优良的热粘着强度，使得其为包装应用的优良材料。

Ethylene polymers and uses thereof

The present application discloses a novel ethylene polymer having a low level of long chain branching. The films and films made from these polymers have excellent thermal adhesion strength over a wide range of temperatures, making them excellent materials for packaging applications.

【技术实现步骤摘要】
乙烯类聚合物及其用途本申请是基于申请日为2010年7月1日，申请号为201080038781.3，专利技术名称为“乙烯类聚合物及其用途”的中国专利技术专利申请的分案申请。相关申请的交叉引用本申请要求2009年7月1日提交的美国临时申请61/222,367和2009年8月7日第二次提交的美国临时申请61/222,367的权益，它们在此完全并入本文。
本专利技术涉及具有非常低水平的长链支化的基本上线型的聚乙烯树脂。
技术介绍
金属茂催化聚合物已经商业化若干年了，用于多种终端用途应用，例如包装、个人卫生、汽车、地板、粘合剂、纤维、无纺布、薄膜、片材和织物等。金属茂催化聚合物具有某些优点，例如窄的分子量分布。一些金属茂催化聚合物是具有长链支化的均质聚合物，所述长链支化提高该均质聚合物的可加工性。然而，金属茂催化聚合物在紫外光下仍然易于降解，并具有交联特性，这使得其在某些应用中的用途面临更大的挑战。此外，这些具有相对高水平的长链支化的金属茂催化聚合物通常显示差的热粘着强度和/或窄的密封窗，这使得它们在某些膜应用中不适用。已知的金属茂催化聚合物包括(a)均匀支化的基本上线型乙烯聚合物("SLEP")，其通过使用几何受限催化剂("CGC催化剂")制备，如USP5,272,236和USP5,278,272及WO93/08221中披露，以及均匀线型乙烯聚合物("LEP")，其通过使用金属茂(称为"双-CP催化剂")制备。具有不同密度和熔体流速各种等级的SLEP可以以ENGAGETM聚烯烃弹性体或者AFFINITYTM塑性体商购自TheDowChemicalCompany。各种等级的LEP可以以EXACTTM或EXCEEDTM聚合物商购自ExxonMobilChemicalCompany。金属茂催化聚合物的一个特性是其具有相当水平(通常高于300wppm)的残留不饱和度，该不饱和度为下面不饱和基团中的一种或多种基团的各种组合和量：乙烯基、乙烯叉、亚乙烯基、乙烯基-3和三取代的乙烯基。所述残留不饱和度(尤其是乙烯基-3基团)据信促使长期聚合物降解，以及难以控制在某些应用中期望的交联或者在其它终端用途应用(例如膜)中不期望的交联(例如形成凝胶)中的一项或者两项。此外，对于膜应用而言，期望具有宽的热粘合窗口(温度范围)以及相对低的热粘着起始温度。
技术实现思路
本专利技术提供具有非常低水平的长链支化的基本上线型的聚乙烯树脂。所述树脂的I10/I2(在190℃测量)为从约5.8至约6.5、优选从约5.9至约6.5；零剪切粘度(ZSV)比为从约1.3至约2.3、优选从约1.4至约2.2、最优选从约1.5至约2.1，以及Mw/Mn为从约2.0至约2.4、优选从约2.1至约2.3。所述树脂的熔体指数(190℃,2.16kg载荷)可为从约0.5至约15克/10分钟、优选从约0.7至约12克/10分钟。所述树脂也可具有下面关系式定义的DSC熔点：Tm(℃)≤(-7914.1*(密度)2)+(15301*密度)-7262.4，其中密度按g/cc计。聚合物的密度可以是从约0.857g/cc至0.905g/cc、优选从约0.865g/cc至0.905g/cc、最优选从约0.885g/cc至0.905g/cc。在本专利技术的第一方面中，提供一种乙烯类聚合物，其具有：总体聚合物密度不超过0.905g/cm3；GI200凝胶等级不超过15；I10/I2(在190℃测量)从约5.8至约6.5、优选从约5.9至约6.5；零剪切粘度(ZSV)比为从约1.3至约2.3、优选从约1.4至约2.2、最优选从约1.5至约2.1；以及Mw/Mn为从约2.0至约2.4、优选从约2.1至约2.3；和/或g’(HMW)/g’(LMW)大于0.95。在本专利技术的另一方面，上述乙烯类聚合物进一步具有熔体指数(190℃,2.16kg载荷)，其为从约0.5至约15克/10分钟、优选从约0.7至约12克/10分钟。在本专利技术的另一方面，上述乙烯类聚合物进一步包含下面关系式定义的DSC熔点，Tm(℃)≤(-7914.1*(密度)2)+(15301*密度)-7262.4，其中密度按g/cc计。在本专利技术的另一方面，上述乙烯类聚合物的密度为从约0.857g/cc至0.905g/cc、优选从约0.865g/cc至0.905g/cc、最优选从约0.885g/cc至0.905g/cc。在本专利技术的另一方面，提供一种组合物，其中该组合物包含至少一种如上所述乙烯类聚合物或者由至少一种如上所述乙烯类聚合物制成，并且任选地，其中至少一部分的如上所述乙烯类聚合物已经是交联的。在本专利技术的另一方面，提供一种组合物，其中该组合物包含至少一种如上所述乙烯类聚合物或者由至少一种如上所述乙烯类聚合物制成，并且任选地，其中至少一部分的如上所述乙烯类聚合物已经是官能化的。在本专利技术的另一方面，提供一种组合物，其中该组合物包含下面物质或者由下面物质制成：至少一种如上所述的乙烯类聚合物和至少一种其它天然或合成聚合物。在本专利技术的另一方面，提供一种组合物，其中该组合物包含下面物质或者由下面物质制成：至少一种如上所述的乙烯类聚合物和至少一种其它天然或合成聚合物，所述至少一种其它天然或合成聚合物选自至少一种热塑性或弹性烯烃聚合物和至少一种苯乙烯嵌段共聚物。在本专利技术的另一方面，提供一种组合物，其中该组合物包含下面物质或者由下面物质制成：至少一种如上所述的乙烯类聚合物和至少一种选自增粘剂、蜡和油的其它组分。在本专利技术的另一方面，提供分散体或乳剂，其中该分散体或乳剂包含颗粒，所述颗粒包含至少一种如上所述乙烯类聚合物。在本专利技术的另一方面，提供加工制品，其中该加工制品至少部分地包含至少一种如上所述乙烯类聚合物。在本专利技术的另一方面，提供加工制品，其中该加工制品至少部分地包含至少一种如上所述乙烯类聚合物，并且其中所述加工制品包括膜、片材、纤维、无纺布、层合物、或复合物。在本专利技术的另一方面，提供加工制品，其中该加工制品至少部分地包含至少一种如上所述乙烯类聚合物，并且其中所述制品是多层膜，且该膜的层包含至少一种如上所述乙烯类聚合物或者由至少一种如上所述乙烯类聚合物制成，其在90～140℃的密封条温度的峰值热粘着强度(牛顿/英寸)大于或等于量(13-0.395*I2)。本专利技术包括如下项：项1.一种乙烯类聚合物，其具有：不超过0.905g/cm3的总体聚合物密度；不超过15的GI200凝胶等级；约5.8至约6.5、优选约5.9至约6.5的I10/I2(在190℃测量)；约1.3至约2.3、优选约1.4至约2.2、最优选约1.5至约2.1的零剪切粘度(ZSV)比；约2.0至约2.4、优选约2.1至约2.3的Mw/Mn；以及大于0.95的g’(HMW)/g’(LMW)。项2.项1的乙烯类聚合物，其还包括约0.5至约15克/10分钟、优选约0.7至约12克/10分钟的熔体指数(190℃,2.16kg载荷)。项3.项1的乙烯类聚合物，其还包括下面关系式定义的DSC熔点：Tm(℃)≤(-7914.1*(密度)2)+(15301*密度)-7262.4，其中密度按g/cc计。项4.项1的乙烯类聚合物，其中所述密度为约0.857g/cc至0.905g/cc、优选约0.865g/cc至0.9本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙烯类聚合物，其具有：0.857至0.905g/cm

【技术特征摘要】
2009.07.01 US 61/222,3671.一种乙烯类聚合物，其具有：0.857至0.905g/cm3的总体聚合物密度；不超过15的GI200凝胶等级；在190℃测量5.8至6.5的I10/I2；1.3至2.3的零剪切粘度(ZSV)比；2.0至2.4的Mw/Mn；以及大于0.95的g’(HMW)/g’(LMW)；其中所述乙烯类聚合物具有峰值热粘着强度，在90～140℃的密封条温度按牛顿/英寸计大于或等于量(13-0.395*I2)，并且其中所述乙烯类聚合物具有由下面关系式定义的DSC...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·帕特尔，R·科顿，S·贝克，P·贾因，王践，J·希姆斯，黄天滋，M·莱尔，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US