聚酯化合物及含有该化合物有机胶凝剂制造技术

＊＊＊ （２） 本发明专利技术公开了一种具有由分子式 －ＯＣ－Ａ－ＣＯＯ－ＢＯ－ （１） 所表示的重复单元的聚酯化合物，其中Ａ是通式如（２）的１，３∶２，４－二亚苄基山梨糖醇或１，３∶２，４－二亚苄基木糖醇的残基，其中ｔ是１或０，Ｂ是由多元醇除去两个羟基而形成的残基；还公开了含有这种聚酯化合物的有机胶凝剂。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热逆变聚酯型有机胶凝剂，它具有良好的亲水或亲油特性。此处所用术语“胶凝剂”通常是指能对某一系统给定一屈服点的化合物，该系统被施以此化合物并导致系统流动性的消失。在目前已知的热逆变低分子有机胶凝剂中，其中有二亚苄基山梨糖醇，在一个或多个芳族环上有一个或多个取代基的其衍生物，其中包括12-羟基硬脂酸，酰化的氨基酸酰胺和胆甾醇衍生物，这些物质被用作涂料和油墨的流动性改进剂或固化剂，回收泄漏的油的胶凝剂，农药配方的固化剂，油漆或粘合材料的防塌落剂，大分子的加工助剂，香料配方的固化剂，等等。然而与利用化学交联反应的热不可逆变胶凝剂相比，热逆变胶凝剂的发展尚不明显。特别是在用于化妆品、药和标示物的胶凝赋形剂这样的应用领域(其中丙三醇、丙二醇、1，2-亚乙基二醇等被用作亲水基剂或被用作水基油墨或涂料)，人们更迫切希望开发亲水性更加改进的胶凝剂。在由疏水的丙烯酸树脂经随后的紫外线固化而形成凝胶就此制备印刷板的领域中也有相同的情况。另一方面，人们要求一种疏水胶凝剂，它可被用于胶凝亲油油墨，涂料组合物，聚乙烯熔融物等。因此，本专利技术的一个目的就是提供具有新特性，尤其是良好的亲水或亲油特性的新型热逆变胶凝剂。开发这种胶凝剂对于目前停滞的热逆变胶凝剂的的发展有很大的贡献，并且提供了该胶凝剂新颖而有用的应用，因此这具有很大的商业价值。为了努力实现上述目的，我们已做了充分的试验，结果，发现，具有特殊结构的聚酯可以有效地用作热逆变胶凝剂并具有良好的亲水或亲油特性。根据这一发现，我们已完成了本专利技术。目前，在现有技术中尚不知道具有聚酯结构的、包括本专利技术的聚酯的化合物能被用作胶凝剂。本专利技术的有机胶凝剂的特征在于它包括一种作为活性组分的聚酯化合物，该化合物具有以下分子式的重复单元其中A是分子式为 的二亚苄基山梨糖醇或二亚苄基木糖醇的残基，其中式(2)中t为1或0，B是由多元醇除去两个羟基(尤其是两个端部的伯醇基)而形成的残基。本专利技术进一步提供以上分子式(1)的化合物。因此，根据本专利技术的聚酯化合物在主链上含有结构A，即由分子式(2)所表示的结构。由分子式(2)所表示的这种结构已知可用作一种有机胶凝剂。我们发现在主链中结合有A结构的聚酯化合物作为胶凝剂其作用是使其端基的尺寸大小及种类不可逆变。因此分子式(1)的聚酯化合物的端基可按常规方式转变为例如乙酰基，苯甲酸酯基或烷基醚基(例如有1至18个碳原子)。基于这一新发现我们完成了本专利技术。在此说明书及权利要求中，术语“聚酯”意指包括在分子内有两个酯基的二酯和/或在分子内有多于两个酯基的聚酯。在以上所说的本专利技术的聚酯化合物中分子式(1)的重复单元的重复数不受限制。然而一般推荐该数为大约1至20，优选大约1至10。根据本专利技术的优选实施例，提供以下所示的分子式(3)、(4)、(5)、(6)和(7)的聚酯化合物。分子式(3)其中A和B的定义同上，R′是一烷基，优选含有1至20个碳原子的烷基。分子式(4)其中A和B的定义同上，p是1至20的整数。分子式(5)其中A和B的定义同上，R2和R3可以相同或不同，它们每个都是烷基，优选是含1至20个碳原子的烷基而m是1至20的整数。分子式(6)其中A和B的定义同上，R4是烷基，优选是含1至20个碳原子的烷基而n是1至20的整数。在以上分子式(4)的化合物中，以下分子式(7)的聚酯化合物是容易制备的。 其中A的定义同上，q是1至13的整数而r是2至10的整数。以上所说的本专利技术的聚酯化合物可以以相当容易的方式，例如以下面的方式进行生产。分子式(3)至(7)的化合物可按这种方式制备，即提供1，3∶2，4-双(烷氧基羰基亚苄基)山梨糖醇化合物或1，3∶2，4-双(烷氧基羰基亚苄基)木糖醇化合物，每种都可由以下的分子式表示 其中R5和R6是相同或不同的，每个均为一个烷基，优选为具有1至20个碳原子的烷基而t是1或0，或提供这些化合物的混合物，以及过量的多元醇在有碱性催化剂存在下于大约20℃至大约200℃的温度进行缩聚，或者用另一种方法，即提供一种多元醇与等摩尔或过量的至少一种分子式(8)的化合物在碱性催化剂存在下于大约20℃至200℃进行缩聚。此反应可在没有溶剂或有溶剂的条件下进行。用作上述反应原料的分子式(8)化合物可通过提供山梨糖醇或木糖醇和一种烷基甲酰苯甲酸酯在加热条件下在有一种溶剂和一种酸性催化剂存在下于大约20℃至200℃进行缩合而制备，例如，如EP507950A1中所述。烷基甲酰苯甲酸酯优选为甲酰苯甲酸C1-C20烷基酯，更优选甲基对甲酰苯甲酸酯。在合成分子式(8)的化合物反应中苯甲酸烷基酯的用量为每摩尔山梨糖醇或木糖醇大约2至3摩尔。该反应可在水中或对该反应不起化学作用的惰性溶剂中进行，该溶剂为，例如有大约8至12个碳原子的烃，环己烷，或C1-C3烷基取代的环己烷。催化剂例如是硫酸或对甲苯磺酸。反应时间一般是大约2至6小时。在如此得到的分子式(8)的化合物中，苯环上的酯基位置可以是邻位，间位或对位。作为R5和R6，可以是提到的烷基例如其中包括甲基、乙基，丙基，丁基，苯基，十二烷基或硬脂酰。1，3∶2，4-双(甲氧基羰基亚苄基)-山梨糖醇。1，3∶2，4-双(甲氧基羰基亚苄基)-木糖醇或这些化合物的混合物是分子式(8)的化合物的优选例子。在本专利技术中，分子式(8)的化合物可以单独使用或至少它们的两个结合使用。所用的多元醇是符合于以上分子式(1)中B的那些多元醇。优选的多元醇的例子是1，2-亚乙基二醇;二甘醇和其它聚乙二醇低聚物，尤其是具有聚合度为大约2至1000的聚乙二醇，优选具有聚合度为大约3至大约200的聚乙二醇，丙二醇，二丙二醇和其它聚丙二醇低聚物，尤其是具有聚合度为2至大约1000的聚丙二醇，优选具有聚合度为大约3至大约200的聚丙二醇;丁二醇;戊二醇;己二醇;亚二甲苯基二甲醇和其核的氢化合物。以及亚二甲苯基二甲醇的环氧乙烷加成物或其合核的氢化产物(所加的环氧乙烷的摩尔数＝大约1-50);双酚A，其核的氢化产物，和双酚A的环氧乙烷加成物或其核的氢化产物(所加的环氧乙烷的摩尔数＝大约1-50);甘油，二甘醇，三甘油，其它聚甘油低聚物，优选具有聚合度为大约2至大约20的聚甘油低聚物，以及类似的多元醇;在每个α和ω位置终端带有一个羟基的聚乙烯(重均分子量mn＝高达10000，尤其是大约200至大约4000);在两个终端各有一羟基的聚丁二烯(mn＝高达大约10，000，尤其是大约200至大约4000)，在两个终端各有一个羟基的氢化的聚丁二烯(mn＝高达大约10，000，尤其是大约200至大约4000);在两个终端各有一羟基的聚异戊二烯(mn＝高达大约10，000，尤其是大约200至大约4，000)等等。这些多元醇可以单独使用或结合使用(作为两或多种的混合物)。为了生产分子式(7)的化合物，特别是，将分子式(9)的甘油或聚甘油低聚物用作多羟基化合物 其中q是1至13的整数。分子式(9)的化合物是已知的并且是容易买到的。在这些多元醇中，当通过缩聚用带有至少两个伯羟基和至少一个仲羟基的那些多元醇制备线性聚酯时，一般的倾向是只有伯羟基参与反应而仲羟基则不会被牵涉到反应中，这是因为与仲羟基相比，伯羟基的反应性非常高，因此不需对仲羟基加以保护。所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有由分子式－ＯＣ－Ａ－ＣＯＯ－ＢＯ－ （１）表示的重复单元的聚酯化合物，其中Ａ是由分子式＊＊＊ （２）表示的１，３∶２，４－二亚苄基山梨糖醇或１，３∶２，４－二亚苄基木糖醇的残基，其中ｔ是１或０，Ｂ是由多元醇除去两个羟 基而形成的残基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：小林稔明，北川幸绪，
申请(专利权)人：新日本理化株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]