防水泡沫塑料制造技术

本发明专利技术提供一种防水泡沫塑料例如防水聚氨酯泡沫及其制备方法，该方法包括发泡可发泡的组合物和然后硫化所述的泡沫；由下述方法得到防水泡沫塑料，该方法包括发泡可发泡的组合物和然后硫化所述的泡沫。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种防水泡沫塑料，它具有足够的低气体渗透性和低水吸收以及通过其中掺入疏水酯化合物的作用改善对粘附体的增强粘附性，所述酯化合物提供极好的水密封性并因此保持稳定的总体防水性。本专利技术的防水泡沫塑料可以用作必须避免水吸收以得到较好卫生条件的材料，例如，密封材料，堵缝材料，垫的垫层材料。到目前为止，泡沫塑料例如用作密封材料、堵缝材料或类似物的聚胺酯泡沫已提供了防水性能。作为提供防水泡沫塑料的方法已知有如下方法(1)在具有相同密度的情况下降低泡孔直径并因此增加泡沫的表面积，以提供较低的气体渗透性；(2)掺入石蜡，煤焦油，沥青，聚丁烯，邻苯二甲酸二烷基酯，在组分中混入由聚合裂解粗汽油中的C4～9馏份得到的石油树脂等(见JP—A—55—71777，文中所用术语JP—A指的是未审查公开的日本专利申请)；(3)使用疏水多元醇和用特殊的有机硅化合物作为泡沫稳定剂，以提供防水泡沫并因此增强泡沫的防水性(见JP—A—3—68677)；和(4)用市售的防水剂(例如可从Hodogaya化学公司得到的Octex EM)，硅蜡，全氟烷基化合物或类似物后处理泡沫。然而，上述方法(1)至(4)有下述缺点按照方法1，容易形成封密的泡孔，产生很大的压缩变定。因此，当在压力下超过延长期用作密封材料或堵缝材料时，这种泡沫失去弹性并保持变形。当一些损坏在泡沫和粘附物之间产生缝隙时，损坏的泡沫不能恢复充满缝隙，造成水渗病。因此，这样泡沫超过延长期不能使用并因此具有较差的耐久性。在方法(2)中所用的添加剂当中，石蜡，煤焦油或沥青提供具有低相容性的各种添加剂，而产生不均匀的泡孔形状、尺寸和分布。而且，由于各种组分(包括增塑剂)具有低相容性，它们可能在相当短的时间内从中渗出并沾污泡沫的表面，使得泡沫不能保持所需的防水作用。此外，当添加聚丁烯或石油树脂时，生成泡沫不改变物性但具有很大的孔直径而提供较高的气体渗透性，削弱了通过添加疏水材料而改善的作用。根据包括使用特殊多元醇和泡沫稳定剂的方法(3)，生成的泡沫变得不均匀并因此具有分散的气体渗透性和水密封性，使得泡沫不具有足够的防水作用。此外，该泡沫的物性例如在温度为80℃时压缩变定很差。当疏水填料例如烃化合物加到这样疏水多元醇中时，由于多元醇与添加剂是很相容的，生成泡孔的形状和其它性能是均匀的。然而，由于大量添加剂的作用，难以减少泡沫的气体渗透性，使得泡沫不能保持得到足够的水密封性。另外，泡沫的压缩变定更将恶化，造成延长压缩后沾污提高。作为随着泡沫制备后的步骤而进行的方法(4)通常要求复杂的加热或压缩而降低了其生产性。因此，本专利技术的目的是提供一种防水泡沫塑料，其性能例如压缩变定是极好的，以致于它可用作防水泡沫塑料和能保持稳定的总体防水性，即，足够的低气体渗透性和水吸收性和极好的水密封性。由下面详细描述和实施例将使本专利技术的上述目的变得更加明显。本专利技术的第一方面涉及一种防水泡沫塑料，它由下述方法获得，该方法包括发泡可发泡的组合物和然后硫化该泡沫，该组合物包含多异氰酸酯，含有至少两个活性氢基团的化合物，含有至少一个酯键的化合物，催化剂，发泡剂和泡沫稳定剂，其中含至少一个酯键的化合物是具有不低于9个碳原子的一元羧酸、具有不低于8个碳原子的脂族二羧酸和具有不低于8个碳原子脂环族二羧酸之中的任一种与具有不低于10个碳原子的一元醇的反应产物，和以100重量份含至少两个活性氢基团的化合物为基准计，含至少一个酯键的化合物的掺入量为7至100重量份。本专利技术的另一方面涉及一种由这样一种方法获得的防水泡沫塑料，该方法包括发泡可发泡的组合物和然后硫化该泡沫，该组合物包含多异氰酸酯，含有至少两个活性氢基团的化合物，含有酯键的化合物，催化剂，发泡剂和泡沫稳定剂，其中含有酯键的化合物是由油酸和一种选自丁二烯多元醇、双酚A与氧化丙烯和蓖麻油的加成产物的组分制成，和以100重量份含至少两个活性氢基团的化合物为基准计，含酯键的化合物的掺入量为7至100重量份。本文中所用术语“防水性能极好”是指泡沫具有极好的疏水性，微细泡孔，低气体渗透性，低水吸收性和极好的水密封性。根据本专利技术的第三个方面，在防水泡沫塑料中可以掺入二聚物酸代替酯化物，该二聚物酸是通过热聚合由干燥油、半干油等衍生的精炼植物脂族酸获得的。不饱和脂族酸例如亚油酸的烷基酯的热聚合产生共轭双键。而且，狄尔斯—阿德尔反应(二烯的合成)会产生二聚体酸。由于多数二聚物酸是由具有18个碳原子的不饱和脂族酸作原料制成的，因此，生成的产物不仅含有二聚物酸作为主要组分，而且也含有少量的三聚物酸和单元酸。作为该二聚物酸的最佳例子，下面给出由亚油酸和油酸获得的二聚物酸的下述结构式。 本专利技术第九和第十个方面分别涉及本专利技术的第一方面和第四方面的防水泡沫塑料，该防水泡沫塑料含有一种单官能团封端的化合物，该化合物在一端或中间位置含一不少于6个碳原子的烃基和一个可与在多异氰酸酯中含的异氰酸酯基团反应的活性基团或一个可与在另一端含至少两个活性基团的化合物中含有的活性氢基团反应的活性基团(这些活性基团键合到分子链端的碳原子上或相邻端原子的碳原子上)。在本专利技术中，作为待与材料体系掺混的组分可有用作主要组分的多异氰酸酯，含有至少两个活性氢基团的化合物，含有至少一个酯键以改善泡沫防水性的化合物，催化剂，发泡剂和泡沫稳定剂。此外，单官能团封端的化合物和另一种到目前为止在生产聚氨酯泡沫中使用的组分可用作任意组分而无特殊限制。作为另一种任意组分可使用阻燃剂，增塑剂，填料和氧化抑制剂。在本专利技术中可使用的上述多异氰酸酯的例子包括芳族聚异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，聚合的MDI，萘二异氰酸酯，对苯二异氰酸酯，二甲苯二异氰酸酯(XDI)，四甲基二甲苯二异氰酸酯和二甲基二苯基二异氰酸酯；脂族多异氰酸酯例如六亚甲基二异氰酸酯，氢化MDI，异佛尔酮二异氰酸脂，赖氨酸二异氰酸酯，氢化的XDI和环己基二异氰酸酯，以及它们的改性产物。这些多异氰酸酯中特别优选的是TDI，MDI及其改性产物。本专利技术的含有至少两个活性氢基团的化合物的例子包括多元醇和多元胺。在本专利技术中可使用的多元醇的例子包括聚醚多元醇，聚酯多元醇及其改性的产物。在本专利技术中可使用的多元胺的例子包括单分子二胺，三胺，芳族二胺和氨基封端的聚醚多胺。可以单独使用含有至少两个活性氢基团的这些化合物。另一方面，这些化合物的两种或多种可以混合使用，例如多元醇和多元胺。可以通过在碱催化剂存在下将含两个或多个活性氢基团与烯化氧无规或嵌段加成聚合得到上述聚醚多元醇。例如，可将含羟基作为活性基团的化合物或胺活性氢化合物如多元胺(例如乙二胺，甲苯二胺)与烯化氧进行加成聚合，其中含羟基化合物有例如丙二醇，二丙二醇，甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇，山梨醇，蔗糖；烯化氧有例如环氧乙烷，环氧丙烷，氧杂环丁烷和3，3—二甲基氧杂环丁烷。此外，可以使用通过用丙烯腈、苯乙烯或类似物接枝聚合这样的聚醚多元醇得到的所谓聚合物多元醇或可以使用通过环醚如四氢呋喃和二噁烷的开环聚合或共聚合得到的聚醚多元醇。在本专利技术中可以使用的碱催化剂的例子包括叔胺和有机锡化合物。这些化合物的代表性例子包括三亚乙基二胺，三乙基胺，N—甲基吗啉，N—乙基吗啉，N，N，N’，N’—四甲基六亚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防水泡沫塑料，它由下述方法获得，该方法包括发泡可发泡的组合物和然后硫化该泡沫，该组合物包含多异氰酸酯，含有至少两个活性氢基团的化合物，含有至少一个酯键的化合物，催化剂，发泡剂和泡沫稳定剂，其中所述含至少一个酯键的化合物是任何一种具有不低于９个碳原子的一元羧酸，具有不低于８个碳原子的脂族二羧酸和具有不低于８个碳原子的脂族二羧酸与具有不低于１０个碳原子的一元醇的反应产物，以及，以１００重量份所述含至少两个活性氢基团的化合物为基准计，含至少一个酯键的化合物的掺入量为７至１００重量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤田直志，矢野忠史，近藤敏，
申请(专利权)人：井上株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]