交联剂组合物和由其制得的低光泽度环氧涂层制造技术

一种羧基官能的交联剂组合物，它包含： （ｉ）１，３，５－三（２－羧乙基）异氰脲酸酯和／或其盐，和 （ｉｉ）二羧酸交联剂和／或其盐， 其中（ｉ）∶（ｉｉ）的重量比约为２０∶８０－９８∶２。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术的背景本专利技术的领域总的来说，本专利技术涉及一种羧基官能的交联剂组合物，它包含(ⅰ)1,3,5-三(2-羧乙基)异氰脲酸酯(isocyanurate)和/或其盐，和(ⅱ)二羧酸交联剂和/或其盐。本专利技术也涉及在固化后可用于制成耐用、低光泽度膜的可固化的组合物。按本专利技术，可固化的组合物按其最宽的定义包含(ⅰ)含多官能环氧化合物的主链树脂组分；和(2)羧基官能的交联剂组分，该组分包含(ⅰ)1,3,5-三(2-羧乙基)异氰脲酸酯交联剂和/或其盐，和(ⅱ)二羧酸交联剂和/或其盐。相关技术的描述用多元酸交联剂(包括其盐)固化聚环氧化合物制得的涂层业已在许多文献中描述过，所述文献包括US 3730930,US 3752870,US 3781380,US 3787521,US 4181642,US 4346144,US 4650718,US 4681811,US 4703101,US4764430,JP-A-61087767,JP-A-61087768和JP-A-61087769，所有这些文献在本文中全文加以参考引用。一种较常用的这种多元酸交联剂是1,12-十二烷二酸(1,12-dodecanedioic acid)。在这些文献中描述的涂层据称具有某些优良特性如成象的显明性、良好的粘合性和高的光泽度。US 5380804(在本文中也全文加以参考引用)描述了液体和粉末涂料，它们使用1,3,5-三(2-羧乙基)异氰脲酸酯(下面称为“TCI”)作为环氧主链树脂的多元酸(羧基官能的)交联剂。与得自常用羧基官能的交联剂如1,12-十二烷二酸的膜相比，据称得自所披露涂料的膜具有优异的硬度和耐久(resistance)性能。该膜也被描述成具有高的光泽度。尽管硬、耐久，高光泽度的膜在某些应用如汽车面漆中是较好的，但在许多低光泽度的应用方面也需要硬、耐久的膜。因此，在这些较低光泽度的最终应用中非常希望能得益于使用TCI交联的膜所具有的突出硬度和耐久性能。本专利技术的概述现在令人惊奇地发现使用二羧酸与TCI的共交联剂可以获得较低光泽度的TCI交联的环氧膜。交联剂组合的效果的确令人惊奇，因为，如上所述和本文进一步要例举说明的，当使用单独每一种交联剂时，所获得的是较为光泽的成品。因此，按本专利技术，提供了一种新颖的羧基官能的交联剂组合物，它包含(ⅰ)1,3,5-三(2-羧乙基)异氰脲酸酯和/或其盐，和(ⅱ)二羧酸交联剂和/或其盐。这种新颖的羧基官能的交联剂组合物可与多官能环氧化合物(聚环氧化物)相混合，在标准条件下固化时可配制成涂料组合物，用来制造交联、硬、耐久、较低光泽度的膜。本专利技术也包括一种可固化的组合物，如液体和粉末涂料组合物，它包含(a)羧基官能的交联剂组分，该组分包含(ⅰ)1,3,5-三(2-羧乙基)异氰脲酸酯和/或其盐，和(ⅱ)二羧酸交联剂和/或其盐；和(b)包含多官能环氧化合物(聚环氧化物)的主链树脂组分。如上所述，当固化本专利技术这些可固化的组合物时，可以制得膜，该膜的光泽度比单独使用1,3,5-三(2-羧乙基)异氰脲酸酯或二羧酸交联剂制得的膜的光泽度低。本专利技术也提供一种用低光泽度的膜涂覆基材的方法，它是将如上所述的可固化的涂料组合物施涂到一基材上，然后加热固化所述施涂的涂料。本专利技术还进一步的是一种得自本专利技术可固化涂料组合物的交联膜，和用这种交联膜涂覆的制品，这种交联膜具有优异的硬度、抗冲击和耐溶剂性能，并且也具有光滑、低光泽度成品所需的性能。本专利技术的这些和其它特征和优点将被本领域的普通技术人员从下述详细描述的内容中较容易地得到理解。较好实例的详细描述1,3,5-三(2-羧乙基)异氰脲酸酯(TCI)TCI是一种用下式表示的已知化合物 TCI可从氰尿酸和丙烯腈经US 3485833和US 3235553(为所有的目的在本文中加以全文引用)以及先前引用的US 5380804中所述的任何方法制得。TCI在环境温度下是固体，其熔点为226°-228℃。二羧酸交联剂适用于本专利技术的二羧酸交联剂是那些适用于涂料和其它作为环氧树脂交联剂用途的交联剂。通常这种二羧酸交联剂对本领域的普通技术人员来说是众所周知的，并且大量的变体一般都可以商品购得。这种二羧酸通常可由下式表示HOOC-A-COOH其中A是亚烃基基团(hydrocarbylene anchor)。较好的二羧酸本质上是单体物质，其中A是含1-22个碳原子的亚烃基。“亚烃基”是指含碳和氢原子的二价基团，它包括如亚烷基(直链和支链的)、芳亚烷基、亚链烯基(alkenylene)和亚芳基，以及相应的含杂原子的变体如二(烷基)氧代和二(芳基)氧代；二(烷基)羰基和二(芳基)羰基；羟基取代的亚烷基、芳亚烷基、亚链烯基和亚芳基；和杂环如亚呋喃基(furanylene)。本专利技术所用的合适的二羧酸的具体例子可以述及的有1,3-丙酮二羧酸、己二酸、壬二酸、4,4’-联苯基二羧酸、1,1-环己烷二乙酸、1,4-环己烷二羧酸、1,14-十四烷二酸、二乙醇酸(diglycolic acid)、2,2-二甲基戊二酸、3,3-二甲基戊二酸、二甲基丙二酸、2,2-二甲基琥珀酸、2,3-二甲基琥珀酸、3,3’-二硫代二丙酸、1,12-十二烷二酸、乙基丙二酸、3-乙基-3-甲基戊二酸、2-乙基-2-甲基琥珀酸、富马酸、3,4-呋喃二羧酸、戊二酸、1,16-十六烷二酸、高邻苯二酸、马来酸、苹果酸、丙二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、甲基丙二酸、甲基琥珀酸、萘二羧酸、草酸、邻、间和对苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、辛二酸、琥珀酸、酒石酸、1,11-十一烷二酸和它们的混合物。本专利技术较好的是用1,12-十二烷二酸(DDA)和dl-苹果酸。这种二羧酸的环状酐(若存在的话)也适用于本文，也可用这些二羧酸与其它单体的二羧酸低聚物，以及这些二羧酸与二环氧化物的二羧酸预聚物。为了本专利技术的目的起见，将这些附加的实例包括在二羧酸交联剂的最广义的范围内。当然对二羧酸的特定选择将取决于本领域普通技术人员所公认的诸多因素，它们包括，但不局限于最终配成的体系的所需固化温度。例如，本领域的普通技术人员清楚地知道在比较低的温度下会分解的二羧酸将不适用于高温固化的应用。酸盐本领域的普通技术人员也知道上述酸的有机盐或无机盐可用来代替游离酸或与之相混用，以便有效地制造本专利技术的低光泽度涂层。上述羧酸的有机盐或无机盐可通过将该羧酸与能产生所需盐的阳离子部分的合适的碱混合而制得。可以用单离的盐并加到涂料组合物中，或者可以将碱加到涂料组合物中“就地”产生该盐。有机盐的例子可以述及的有胺的盐如氨、烷基胺、二烷基胺、三烷基胺、芳烷基胺，环胺，芳香胺、芳基胺等的盐。较好的是氨、三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、三苄基胺、1,4-二氮杂-(2.2.2)-二环辛烷(DABCO)、吡咯烷、哌啶、吗啉、N-甲基咪唑、2-苯基-2-咪唑啉和4-N,N-二甲基氨基吡啶的盐。无机盐的合适例子包括锂、钠和钾盐。羧基官能的交联剂组合物如上所述，本专利技术的一个方面是涉及一种可以用在可固化的组合物中来制备低光泽度环氧涂层的羧基官能的交联剂组合物。羧基官能的交联剂组合物包含(ⅰ)1,3,5-三(2-羧乙基)异氰脲酸酯(TCI)和/或其盐；和(ⅱ)二羧酸交联剂和/或其盐。如由“和/或本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：S·拉米希，
申请(专利权)人：CYTEC技术有限公司，
类型：发明
国别省市：