一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用技术

本发明专利技术公开一种环氧丙烯酸萃淋树脂，方法如下：1)于装置中加入环氧树脂，再加入阻聚剂，苄基二甲胺，搅拌后，滴加丙烯酸，升温反应，加入苯乙烯，再搅拌，制得环氧丙烯酸树脂；2)于装置中依次加入去离子水、氯化镁溶液、氢氧化钠溶液，搅拌均匀，充分反应，然后依次滴加环氧丙烯酸树脂，萃取剂N235，TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体混合液，搅拌均匀后再加入过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300‑400r/min,升温到80℃，悬浮聚合80‑120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到环氧丙烯酸萃淋树脂。该萃淋树脂对锗的提取分离效果好，选择性高，并且制备方法简单，成本低，回收方便，可循环使用。

Preparation method of epoxy acrylic acid extraction resin and application thereof in extraction and separation of germanium

Following the invention discloses an epoxy acrylic resin. Methods: 1) adding epoxy resin to the device, then adding inhibitor, two benzyl methylamine, stirring after adding acrylic acid, reaction temperature, stirring, adding styrene, prepared epoxy acrylic resin; 2) in the device are sequentially added in deionized water and magnesium chloride solution, sodium hydroxide solution, stirring, full reaction, then adding epoxy acrylic resin, solvent N235, TMPTA and N methyl imidazole rhenium ionic liquid mixture, stirring after adding peroxide acetophenone, cobalt isooctanate, adjust the speed of 300 400r/min, heating to 80 DEG C. 80 suspension polymerization of 120min, particle product with water beads, stoved epoxy acrylic resin. The extraction resin has the advantages of good extraction and separation effect for germanium, high selectivity, simple preparation method, low cost, convenient recovery and recyclable use.

【技术实现步骤摘要】
一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用
本专利技术属于提取分离锗
，具体涉及一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用。
技术介绍
锗是一种稀有金属，其具有良好的半导体性质，是化合物半导体、电子光学材料、特殊合金等新型功能材料不可缺的重要元素，具有很大的发展潜力，然而，锗在自然界中很少有独立矿藏，大多都是和其它元素掺杂在一起，因此，锗的提取分离工艺成为研究的热点。现代工业生产的锗，主要来自铜、锌、铅冶炼的副产品，生产方法复杂，产率较低，成本高，环境污染严重。
技术实现思路
本专利技术提供一种环氧丙烯酸萃淋树脂的制备方法及其在提取分离锗上的应用，本专利技术是通过悬浮聚合方法将萃取剂N235螯合在环氧丙烯酸树脂内部，形成萃淋树脂微球，解决了物理浸渍法制备的萃淋树脂在提取分离锗时萃取剂大量流失的问题。本专利技术中的萃淋树脂对锗的提取分离效果好，选择性高，并且制备方法简单，成本低，回收方便，可循环使用，环境污染小，可产生巨大的经济及社会效益。本专利技术采用的技术方案是：一种环氧丙烯酸萃淋树脂，制备方法如下：1)环氧丙烯酸树脂的制备：于装置中加入环氧树脂，再加入阻聚剂对甲氧基苯酚，苄基二甲胺，搅拌升温至80℃后，用恒压滴液漏斗滴加丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到100℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，加入苯乙烯，再搅拌100-120min，制得环氧丙烯酸树脂备用；2)环氧丙烯酸萃淋树脂的制备：于装置中依次加入去离子水、氯化镁溶液、氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加1)中已经制备好的环氧丙烯酸树脂，萃取剂N235，TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体混合液，搅拌均匀后再加入过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min,升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到环氧丙烯酸萃淋树脂。所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤1)中环氧树脂为双酚A环氧树脂，E44环氧树脂，E51环氧树脂。所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤1)中丙烯酸与环氧树脂的重量比为1:1～4；苯乙烯与环氧树脂的重量比为1:1～3；苄基二甲胺与对甲氧基苯酚的重量比为1:1～5。所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤2)中环氧丙烯酸树脂与萃取剂N235的重量比为1:1。所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤2)中N甲基铼离子液体与TMPTA的体积比为1:1～10。所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，步骤2)中是利用悬浮聚合法将萃取剂N235螯合在环氧丙烯酸树脂内部，形成的萃淋树脂中的N235萃取剂不易流失。所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，最终制备的环氧丙烯酸萃淋树脂为双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂，E44环氧丙烯酸萃淋树脂，E51环氧丙烯酸萃淋树脂。一种所述环氧丙烯酸萃淋树脂在提取分离锗上的应用，具体为将含锗溶液、环氧丙烯酸萃淋树脂和酒石酸置于容器中混合，调节混合溶液的PH为2.0，震荡搅拌100-120min，过滤，得到萃取余液和吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂；向吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂中加入洗脱剂，震荡搅拌100-120min，过滤，取滤液。所述的应用，所述含锗溶液的浓度为0.005～1mg/ml。所述的应用，所述环氧丙烯酸萃淋树脂和酒石酸的重量比为1:1～2。所述的应用，所述洗脱剂为NH4F。本专利技术具有以下有益效果：本专利技术中的萃淋树脂具有萃取剂流失少，造价低廉，清洁环保，可循环利用的优点。本专利技术中提取分离锗的工艺：方法简单，分离富集效果好，选择性高，通过本专利技术的工艺，萃取率可达95％以上，洗脱率可以达到98％以上。并且，萃淋树脂重复使用6～8次后仍具有很高的萃取率。本专利技术合成方法简单，原料来源广泛，成本低，可以实现工业化生产。附图说明图1为双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图图2为E51环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图图3为E44环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图具体实施方式应说明的是：以下实施例仅用以说明本专利技术而并非限制本专利技术所描述的工艺方案，因此，尽管本说明书参照所述的实施例对本专利技术已进行了详细的说明，但是，本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本专利技术进行修改或等同替换；而一切不脱离专利技术精神和技术范围的方案及其改进，均应涵盖在本专利技术的范围当中。一种环氧丙烯酸萃淋树脂提取分离锗的方法，包括如下步骤：1)环氧丙烯酸树脂的制备：于装置中加入1～100份的环氧树脂，再加入0.01～1份阻聚剂对甲氧基苯酚，0.01～1份苄基二甲胺，搅拌升温至80℃后，用恒压滴液漏斗滴加1～50份丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到100℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，加入1～50份苯乙烯，再搅拌100-120min，制得环氧丙烯酸树脂备用。2)环氧丙烯酸萃淋树脂的制备：于装置中依次加入1～100份去离子水、1～10份氯化镁溶液、1～20份氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加1～50份已经制备好的环氧丙烯酸树脂，1～50份萃取剂N235，1～20份TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体混合液，搅拌均匀后再加入1～10份过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min，升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到环氧丙烯酸萃淋树脂。3)吸附：将含锗溶液、萃淋树脂和酒石酸置于容器中，调节PH约为2.0，震荡搅拌100-120min，过滤，得到萃取余液和吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂。4)洗脱：于吸附锗的环氧丙烯酸萃淋树脂中加入洗脱剂，震荡搅拌100-120min，过滤，取滤液。5)测量计算:将萃取余液与洗脱液稀释100倍，测其吸光度，计算萃取率与洗脱率。实施例1双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂的制备1)于装置中加入58.05g双酚A环氧树脂，再加入1.20g对甲氧基苯酚，0.27g苄基二甲胺，搅拌升温至80℃后，用恒压滴液漏斗滴加19.45g丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到100℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，再加入33.45g苯乙烯，再搅拌100-120min，制得双酚A环氧丙烯酸树脂备用。2)于装置中依次加入58ml去离子水、2.5ml氯化镁溶液(1mol/L)、5ml氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加10g已经制备好的双酚A环氧丙烯酸树脂，10g萃取剂N235，9.5gTMPTA与N甲基咪唑铼离子液体的混合液，搅拌均匀后再加入0.05g过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min，升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂。图1为双酚A环氧丙烯酸萃淋树脂红外吸收光谱图，由图1可知：N-H的伸缩振动为3500-3300cm-1，而且因为NH的氢键作用比OH弱，所以vN-H的峰较弱且尖锐，在该图中没有对应的吸收峰；脂肪族vC-N位于1230-1030cm-1，在图中为1184.6cm-1，综上所述证明该物质中有脂肪族叔胺。实施例2E51环氧丙烯酸萃淋树脂的制备1)于装置中加入5本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环氧丙烯酸萃淋树脂，其特征在于，制备方法如下：1)环氧丙烯酸树脂的制备：于装置中加入环氧树脂，再加入阻聚剂对甲氧基苯酚，苄基二甲胺，搅拌升温至80℃后，用恒压滴液漏斗滴加丙烯酸，并在1‑2h内滴加完，然后升温到100℃反应4‑5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，加入苯乙烯，再搅拌100‑120min，制得环氧丙烯酸树脂备用；2)环氧丙烯酸萃淋树脂的制备：于装置中依次加入去离子水、氯化镁溶液、氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10‑20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加1)中已经制备好的环氧丙烯酸树脂，萃取剂N235，TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体混合液，搅拌均匀后再加入过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300‑400r/min,升温到80℃，悬浮聚合80‑120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到环氧丙烯酸萃淋树脂。

【技术特征摘要】
1.一种环氧丙烯酸萃淋树脂，其特征在于，制备方法如下：1)环氧丙烯酸树脂的制备：于装置中加入环氧树脂，再加入阻聚剂对甲氧基苯酚，苄基二甲胺，搅拌升温至80℃后，用恒压滴液漏斗滴加丙烯酸，并在1-2h内滴加完，然后升温到100℃反应4-5h，在测得酸值小于10之后，停止反应，降温到80℃，加入苯乙烯，再搅拌100-120min，制得环氧丙烯酸树脂备用；2)环氧丙烯酸萃淋树脂的制备：于装置中依次加入去离子水、氯化镁溶液、氢氧化钠溶液，搅拌均匀，升温到75℃，充分反应10-20分钟，然后用恒压滴液漏斗依次滴加1)中已经制备好的环氧丙烯酸树脂，萃取剂N235，TMPTA与N甲基咪唑铼离子液体混合液，搅拌均匀后再加入过氧化苯乙酮、异辛酸钴，调节转速为300-400r/min,升温到80℃，悬浮聚合80-120min，水洗珠状的颗粒产物，烘干后得到环氧丙烯酸萃淋树脂。2.如权利要求1所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，其特征在于，步骤1)中环氧树脂为双酚A环氧树脂，E44环氧树脂，E51环氧树脂。3.如权利要求1所述的一种环氧丙烯酸萃淋树脂，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：房大维，周忠凯，单炜军，熊英，臧树良，
申请(专利权)人：辽宁大学，
类型：发明
国别省市：辽宁,21