具有除草和杀虫作用的4‑苯基取代的哒嗪酮制造技术

本发明专利技术涉及用作除草剂和杀虫剂的式(I)的苯基取代的哒嗪酮。在式(I)中，A、B、G、X、Y和Z代表诸如氢的基团、诸如烷基的有机基团，及诸如卤素、硝基和氰基的其他基团。

4 with herbicidal and insecticidal phenyl substituted pyridazinone

The present invention relates to a group (I) substituted phenyl triazine ketone used as a herbicide and an insecticide. In formula (I), A, B, G, X, Y and Z represent groups such as hydrogen, organic groups such as alkyl groups, and other groups such as halogens, nitro groups, and cyano groups.

【技术实现步骤摘要】
具有除草和杀虫作用的4-苯基取代的哒嗪酮本申请是2009年12月12日提交的专利技术名称为“具有除草和杀虫作用的4-苯基取代的哒嗪酮”的第200980157263.0号专利技术专利申请的分案申请。
本专利技术涉及作物保护剂
，具体地，涉及选择性防治有用植物作物中的阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂
尤其是涉及4-苯基取代的哒嗪酮、其制备方法及其用作除草剂和杀虫剂的用途。
技术介绍
多个公开文本描述了具有除草性能的取代的4-苯基哒嗪酮。2-甲基-4-苯基哒嗪酮已知于Stevensonet.al,J.Het.Chem.,(2005),427ff。WO2007/119434A1描述了在苯环的2位带有一个烷基基团的4-苯基哒嗪酮。WO2009/035150A2公开了在苯环的2位带有一个烷基或烷氧基基团并且其他位置可被卤原子或其他基团任选取代的4-苯基哒嗪酮。
技术实现思路
但是，由这些公开文本中已知的化合物经常的除草活性不足。因此，本专利技术的一个目的是提供作为替代的除草活性化合物。已发现，苯环上带有某些取代基的4-苯基哒嗪酮特别适宜用作除草剂。本专利技术提供了式(I)的4-苯基哒嗪酮类化合物或其盐，其中A在每种情况下彼此独立地为氢；被n个选自卤素、(C3-C6)环烷基、苯基和卤代苯基的基团取代的(C3-C6)环烷基或(C1-C6)烷基；B彼此独立地为被m个选自卤素、(C3-C6)环烷基、苯基和卤代苯基的基团取代的(C3-C6)环烷基或(C1-C6)烷基；m为0、1、2或3；n为0、1、2或3；条件为m和n不同时为0；G为氢、C(＝O)R1、C(＝L)MR2、SO2R3、P(＝L)R4R5、C(＝L)NR6R7、E或R8；E为一种金属离子等效物或一种铵离子；L为氧或硫；M为氧或硫；R1为(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C6)烷基、二-(C1-C4)烷氧基-(C1-C6)烷基或(C1-C4)烷硫基-(C1-C6)烷基，其各自被n个卤原子取代，由3-5个碳原子和1-3个选自氧、硫和氮的杂原子组成的完全饱和的3-6元环，其被n个选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代，被n个选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代的(C3-C6)环烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、杂芳基、苯氧基-(C1-C4)烷基或杂芳氧基-(C1-C4)烷基；R2为(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C6)烷基或二-(C1-C4)烷氧基-(C1-C6)烷基，其各自被n个卤原子取代，或为(C3-C6)环烷基、苯基或苄基，其各自被n个选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代；R3、R4和R5各自彼此独立地为被n个卤原子取代的(C1-C6)烷基，(C1-C4)烷氧基、N-(C1-C6)烷氨基、N,N-二-(C1-C6)烷氨基、(C1-C4)烷硫基、(C2-C4)烯基或(C3-C6)环烷硫基，或被n个选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基；R6和R7各自彼此独立地为氢，被n个卤原子取代的(C1-C6)烷基，(C3-C6)环烷基、(C2-C6)烯基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C4)烷氧基-(C1-C6)烷基，苯基或苄基，其各自被n个选自卤素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的基团取代；或R6和R7与它们所连接的氮原子一起形成一个含有2-5个碳原子和0或1个氧或硫原子的3-6元环；并且a)X为氢、(C1-C6)烷基或(C3-C6)环烷基；Y为卤素、氰基、硝基、卤代-(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷氧基、(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基，或为被n个卤原子取代的苯基，Z为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷基、卤代-(C1-C6)烷氧基、(C3-C6)环烷基，或为被n个卤原子取代的苯基；或b)X为卤素、氰基、硝基，或为(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C1-C6)烷氧基或苯基，其各自被n个卤原子取代；Y和Z各自彼此独立地为氢、卤素、氰基、硝基、(C3-C6)环烷基，或为(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或苯基，其各自被n个卤原子取代。具体实施方式如果G和/或B为氢，则根据外界条件(例如pH、溶剂和温度)，本专利技术的式(I)化合物可以多种互变异构结构存在，所述互变异构结构均被通式(I)所包括：在所有以下结构中，除非另有限定，否则取代基具有与上文针对式(I)化合物所给的相同的含义。其中G为氢的本专利技术式(I)化合物可例如根据方案1中所给方法通过碱诱导的式(II)化合物的缩合反应而制备。此处，R9为(C1-C6)烷基，特别是甲基或乙基。方案1方案1方案1方案1式(II)化合物是新化合物，并且也构成本专利技术主题的一部分。它们可例如根据方案1a中所给方法通过亚肼基羧酸衍生物与苯基乙酸衍生物进行反应而制备。此处，U为由羧酸活化剂引入的一个离去基团，所述羧酸活化剂例如羰基二咪唑、羰基二酰亚胺(例如二环己基碳二酰亚胺)、磷酸化剂(例如，POCl3、BOP-Cl)、卤化剂例如亚硫酰氯、乙二酰氯、光气或氯甲酸酯。对于本领域技术人员而言，所述方法也可从WO2007/119434及其中引用的文献中已知。方案1a式(II)化合物也可例如根据方案1b中所给方法通过本领域技术人员从Zh.Obs.Khim.1992,62,2262中已知的肼(IIa)与式A-CO-CO2R9的酮羧酸的反应而制备。方案1b方案1b中所示的式(IIa)的肼为新化合物并且也形成本专利技术主题的一部分。它们可例如根据J.Org.Chem.1980,45,3673中所描述的方法通过式B-NH-NH2的肼与方案1a中所示的苯乙酸衍生物进行反应而制备。方案1a中所示的肼可由方案1b中所示的酮羧酸A-CO-CO2R9制备，所述酮羧酸本身是已知的，例如根据J.Med.Chem.1985(28),1436中所述的方法。制备方案1a中所示的苯乙酸衍生物所需的游离苯乙酸，即其中U为羟基的苯乙酸，是已知的，或可本身由例如WO2005/075401、WO2001/96277、WO1996/35664和WO1996/25395中已知的方法制备。但是，某些苯乙酸衍生物也可在例如由钯源(例如Pd2(dba)3或Pd(OAc)2)和一种配体(例如(t-Bu)3P、iMes*HCl或2’-(N,N-二甲氨基)-2-(二环己基膦基)联苯)形成的钯催化剂的存在下使用乙酸酯烯醇化物制备(WO2005/048710；J.Am.Chem.Soc2002.124,.12557；J.Am.Chem.Soc2003.125,11176或J.Am.Chem.Soc.2001,123,799)。此外，某些取代的芳基卤可在铜催化作用下转变为相应的取代的丙二酸酯(例如Org.Lett.2002,2,269,WO2004/108727中所述)，所述丙二酸酯可通过已知方法转变为苯乙酸。其中G为氢的本专利技术式(I)化合物也可例如根据方案2中所给方法通过使式(I)化合物(其中G为R8)与强无机碱(例如氢氧化钠或氢氧化钾)或在浓无机酸(本文档来自技高网...

【技术保护点】
下式的4‑苯基哒嗪酮或其盐

【技术特征摘要】
2008.12.19 EP 08022104.71.下式的4-苯基哒嗪酮或其盐其中L为氧；M为氧；R2为(C1-C6)烷基；并且XYZCl6-Me4-BrCl6-Me4-ClBr6-Me4-ClBr6-Me4-BrCl6-Et4-ClBr6-Et4-ClBr6-Et4-BrI6-Me4-ClI6-Et6-ClCl6-Me4-ICl6-Et4-I2.式(I-c)的4-苯基哒嗪酮或其盐选自以下化合物编号XYZABLMR2I-1-c-4Cl6-Et4-ClMec-Pr-CH2OOEt3.一种除草组合物，其含有有效量的至少一种权利要求1或2的4-苯基哒嗪酮。4.权利要求3的除草组合物，...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·莱尔，T·申克，C·H·罗辛格，R·菲舍尔，I·豪瑟哈恩，D·福伊希特，J·迪特根，P·克里斯托，O·盖特曾，S·赫尔曼，O·马萨姆，EM·弗兰肯，
申请(专利权)人：拜耳知识产权有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE