The invention discloses a preparation method of high optical purity of D or L selenomethionine, D or L methionine as the raw material, two ethyl sulfate or halogenated alkyl acid or its ester derivatives as an alkylating agent, generated sulfonium salt, desulfurization, under acidic conditions, Guan Huansheng alpha amino gamma butyrolactone halogen acid salt, alpha amino gamma butyrolactone halogen acid salt and methyl selenium alkoxide plus open loop, organic acid and recrystallized to obtain D or L selenomethionine. The product of chemical purity obtained by > 99%, and high optical purity generally ee> 99%. The invention has the advantages of cheap and easy raw material, simple steps, easy operation and simple reaction conditions, and is suitable for large-scale production.
【技术实现步骤摘要】
一种高光学纯度D-或L-硒代蛋氨酸的制备方法
本专利技术属于医药、食品
,涉及有机硒化合物,特别是涉及一种高光学纯度D-或L-硒代蛋氨酸的制备方法。
技术介绍
硒是生命必需的一种微量元素,在抗癌、抗氧化、抗病毒性疾病,预防心血管病、白内障和糖尿病等方面发挥重要作用。D-或L-硒代蛋氨酸是自然界中以硒的有机形式存在于植物和饲料谷物中的一种化合物,与无机硒相比,D-或L-硒代蛋氨酸具有毒性小、环境污染小、生物利用率高等优点。但是,由于硒代蛋氨酸的合成工艺复杂、产率低等原因,目前尚无工业化生产报道,价格非常昂贵。因此,开发适宜的D-或L-硒代蛋氨酸工业化生产路线是医药,饲料发展急切需要的。目前,化学法合成硒代蛋氨酸的方法主要有以下几种:(1)2-氨基-4-溴丁酸法刘军海(《粮食与油脂》2003,9,44)将2-氨基-4-溴丁酸酯化后与烷基锂、硒在四氢呋喃溶液中反应得到产物,再经过碱脱甲氧基制得L-硒代蛋氨酸。反应在无水无氧的条件下进行,反应条件要求较高,且2-氨基-4-溴丁酸不易得到,而且价格昂贵,导致此合成不具备经济效益。(2)海因法合成CN200610086847.1采用海因法原理制备硒代蛋氨酸,经加成、环合、水解、中和四步反应,获得硒代蛋氨酸:以丙烯醛为原料与甲硒醇发生加成反应后与NaCN反应成环,然后在高温高压下开环,最后在盐酸溶液中水解得到硒代蛋氨酸,产率在95%以上。此反应虽然产率很高,但反应中要用到高温高压条件,需要氰化钠,且产生大量有毒废水故也不适合大生产。同时获得产物是消旋化合物,需要手性拆分才能获得需要的产物,因此,无实际的应用价值。( ...
【技术保护点】
一种高光学纯度D‑或L‑硒代蛋氨酸的制备方法,其特征在于,包括步骤为:
【技术特征摘要】
1.一种高光学纯度D-或L-硒代蛋氨酸的制备方法,其特征在于,包括步骤为:(1)以D-或L-蛋氨酸为原料,硫酸二乙酯或卤代烷基酸或其衍生酯XmR1COOR2作为烷基化试剂,在溶剂中加热进行烷基化反应生成硫鎓盐或;(2)所述硫鎓盐在酸性条件下脱硫、关环生成D-或L-α-氨基-γ-丁内酯卤酸盐;(3)D-或L-α-氨基-γ-丁内酯卤酸盐与甲基硒醇盐MeSeM加成开环,R3COOH酸化得到D-或L-硒代蛋氨酸。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中卤代烷基酸或其衍生酯XmR1COOR2中X为Cl、Br、I中的一种,m=1~3,R1为C1-C4的烷烃中的一种,R2为H、C1-C2的烷烃中的一种。3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述D-或L-蛋氨酸与所述烷基化试剂的摩尔比为1:1.0~1.5。4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述溶剂为醇、酸、水中的一种或多种,其中醇为CnH2n+1OH,n=1~4;酸为CnH2n-1O2H,n=1~4;步骤(1)中所述加热的温度为20~100℃。5.根据权利要...
【专利技术属性】
技术研发人员:魏开举,任明秀,崔杨,陈重铭,谢轶能,
申请(专利权)人:安徽至善新材料有限公司,
类型:发明
国别省市:安徽,34
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。