The invention discloses a metal containing atoms of carbon nano materials and the preparation method and the application of the nano carbon materials containing 1-10 wt.% 0.2-5% by weight of O elements, N elements and 0.1-10% from IA group and group IIA metal elements, XPS, O content is determined by the range of 529.5-530.8eV the peak is 0.02-0.3%, the ratio of O element is determined by the peak at 531.0-532.5eV and the amount determined by the peak at 532.6-533.5eV O the number of elements is 0.8-2.5, the ratio of amount of N elements and N elements determined by 398.5-400.1eV within the scope of the total peak is 0.7-1. The invention also provides a hydrocarbon dehydrogenation reaction method using the metal atom nano carbon material as a catalyst. The metal atom nano carbon material shows good catalytic performance in dehydrogenation reaction of hydrocarbon material, can obviously improve the selectivity of products, and can also obtain higher conversion rate of raw materials.
【技术实现步骤摘要】
一种含金属原子纳米碳材料及其制备方法和应用以及一种烃脱氢反应方法
本专利技术涉及一种含金属原子纳米碳材料,本专利技术还涉及一种含金属原子纳米碳材料的制备方法以及由该方法制备的含金属原子纳米碳材料,本专利技术又涉及一种通过将上述含金属原子纳米碳材料进行焙烧而制备的含金属原子纳米碳材料,本专利技术进一步涉及根据本专利技术的含金属原子纳米碳材料作为烃脱氢反应的催化剂的应用、以及一种烃脱氢反应方法。
技术介绍
烃类物质的脱氢反应是一类重要的反应类型,例如大部分低碳链烯烃是通过低碳链烷烃的脱氢反应而获得的。脱氢反应根据氧气是否参与可以划分为直接脱氢反应(即,氧气不参与)和氧化脱氢反应(即,氧气参与)两类。多种类型的纳米碳材料已被证明对烃类物质的直接脱氢反应和氧化脱氢反应均具有催化效果,在纳米碳材料中引入氧原子和/或氮原子则可以改善其催化活性。在纳米碳材料中引入氧原子,可以在纳米碳材料表面形成羟基、羰基、羧基、酯基和酸酐等含氧官能团。可以通过对纳米碳材料进行氧化处理实现在纳米碳材料中引入氧原子,从而增加纳米碳材料中含氧官能团的含量。例如,可以将纳米碳材料在强酸(如HNO3、H2SO4)和/或强氧化性溶液(如H2O2、KMnO4)中进行回流反应,在回流反应的同时还可以辅助进行微波加热或超声振荡,以增强氧化反应的效果。但是,在强酸和/或强氧化性溶液中进行回流反应可能会对纳米碳材料的骨架结构产生不利影响,甚至破坏纳米碳材料的骨架结构。例如:将纳米碳材料在硝酸中进行回流反应,虽然可以在纳米碳材料表面引入大量含氧官能团,但是极易造成纳米碳材料被切断和/或明显增加石墨网络结构中的 ...
【技术保护点】
一种含金属原子纳米碳材料,该含金属原子纳米碳材料含有C元素、O元素、N元素和至少一种金属元素,所述金属元素选自第IA族金属元素和第IIA族金属元素,以该含金属原子纳米碳材料的总量为基准并以元素计,O元素的含量为1‑10重量%,N元素的含量为0.2‑5重量%,所述金属元素的总量为0.1‑10重量%,C元素的含量为75‑98.7重量%;该含金属原子纳米碳材料中,由X射线光电子能谱确定的氧元素的总含量为I
【技术特征摘要】
1.一种含金属原子纳米碳材料,该含金属原子纳米碳材料含有C元素、O元素、N元素和至少一种金属元素,所述金属元素选自第IA族金属元素和第IIA族金属元素,以该含金属原子纳米碳材料的总量为基准并以元素计,O元素的含量为1-10重量%,N元素的含量为0.2-5重量%,所述金属元素的总量为0.1-10重量%,C元素的含量为75-98.7重量%;该含金属原子纳米碳材料中,由X射线光电子能谱确定的氧元素的总含量为IOt,由X射线光电子能谱中529.5-530.8eV范围内的峰确定的O元素的含量为IOm,IOm/IOt在0.02-0.3的范围内;该含金属原子纳米碳材料中,由X射线光电子能谱中531.0-532.5eV范围内的峰确定的O元素的量为IOc,由X射线光电子能谱中532.6-533.5eV范围内的峰确定的O元素的量为IOe,IOc/IOe在0.8-2.5的范围内;该含金属原子纳米碳材料中,由X射线光电子能谱确定该含金属原子纳米碳材料中的N元素的总量为INt,由X射线光电子能谱中398.5-400.1eV范围内的峰确定的N元素的量为INc,INc/INt在0.7-1的范围内。2.根据权利要求1所述的含金属原子纳米碳材料,其中,IOm/IOt在0.05-0.25的范围内,优选在0.06-0.2的范围内,更优选在0.09-0.18的范围内;IOc/IOe在1-2的范围内,优选在1.2-1.7的范围内;INc/INt在0.8-1的范围内,优选在0.9-0.96的范围内。3.根据权利要求1或2所述的含金属原子纳米碳材料,其中,该含金属原子纳米碳材料中,由X射线光电子能谱中288.6-288.8eV范围内的峰确定的C元素的量为ICc,由X射线光电子能谱中286.0-286.2eV范围内的峰确定的C元素的量为ICe,ICc/ICe在0.5-2的范围内,优选在0.5-1.5的范围内,更优选在0.7-1的范围内。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的含金属原子纳米碳材料,其中,以该含金属原子纳米碳材料中由X射线光电子能谱确定的C元素的总量为基准,由X射线光电子能谱中284.7-284.9eV范围内的峰确定的C元素的含量为60-98重量%,优选为65-95重量%,更优选为70-92重量%,进一步优选为80-92重量%;由X射线光电子能谱中286.0-288.8eV范围内的峰确定的C元素的含量为2-40重量%,优选为5-35重量%,更优选为8-30重量%,进一步优选为8-20重量%。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的含金属原子纳米碳材料,其中,由X射线光电子能谱确定该含金属原子纳米碳材料中的N元素的总量为INt,由X射线光电子能谱中400.6-401.5eV范围内的峰确定的N元素的量为INg,INg/INt为不高于0.3,优选在0-0.2的范围内,更优选在0.04-0.1的范围内。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的含金属原子纳米碳材料,其中,以该含金属原子纳米碳材料的总量为基准并以元素计,O元素的含量为1.2-8重量%,优选为1.3-7.5重量%,更优选为2-6重量%;N元素的含量为0.5-4.5重量%,优选为0.8-4重量%,更优选为1-3.5重量%;C元素的含量为79.5-98.1重量%,优选为83.5-97.4重量%,更优选为86.5-94.5重量%;所述金属元素的总量为0.2-8重量%,优选为0.5-5重量%,更优选为2.5-4重量%。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的含金属原子纳米碳材料,其中,所述金属元素为选自钠、钾、镁、钙和钡中的一种或两种以上。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的含金属原子纳米碳材料,其中,该含金属原子纳米碳材料为含金属原子碳纳米管;优选地,该含金属原子纳米碳材料为含金属原子多壁碳纳米管。9.根据权利要求8所述的含金属原子纳米碳材料,其中,所述含金属原子多壁碳纳米管的比表面积为50-500m2/g,优选为80-300m2/g,更优选为90-280m2/g,进一步优选为100-200m2/g。10.根据权利要求8或9所述的含金属原子纳米碳材料,其中,所述含金属原子多壁碳纳米管在400-800℃的温度区间内的失重率为w800,在400-500℃的温度区间内的失重率为w500,w500/w800在0.01-0.5的范围内,优选在0.02-0.4的范围内,更优选在0.05-0.25的范围内,所述失重率在空气气氛中测定。11.一种含金属原子纳米碳材料的制备方法,该方法包括将一种分散有原料纳米碳材料、至少一种含氮化合物以及至少一种金属化合物的水分散液于密闭容器中进行反应,所述含氮化合物选自NH3、肼和尿素,所述金属化合物中的金属元素选自第IA族金属元素和第IIA族金属元素,反应过程中,所述水分散液的温度保持在60-300℃的范围内。12.根据权利要求11所述的方法,其中,原料纳米碳材料:含氮化合物:金属化合物的重量比在1:0.01-20:0.01-20的范围内,优选在1:0.02-10:0.02-15的范围内,更优选在1:0.05-5:0.05-12的范围内,进一步优选在1:0.05-2.5:0.1-10的范围内,更进一步优选在1:0.05-1:0.5-5的范围内;原料纳米碳材料:H2O的重量比为1:2-500,优选为1:5-250,更优选为1:20-200,进一步优选为1:50-160。13.根据权利要求11或12所述的方法,其中,所述含氮化合物:金属化合物的摩尔比在1:0.2-50的范围内,优选在1:0.3-30的范围内,更优选在1:0.6-6的范围内。14.根据权利要求11-13中任意一项所述的方法,其中,所述金属化合物选自含所述金属元素的氢氧化物和含所述金属...
【专利技术属性】
技术研发人员:史春风,于鹏,荣峻峰,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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