一种脱除含硫尾气中二硫化物的方法技术

本发明专利技术涉及一种脱除含硫尾气中二硫化物的方法，包括以下步骤：新鲜的溶剂在缓冲罐中换热后经循环泵由液体入口进入超重机，含二硫化物的尾气经流量计由气体入口进入超重机，气液在超重机内进行气液混合后产生脱除二硫化物的尾气和富含甲基磺酸的溶剂；脱除二硫化物的尾气由气体出口排出超重机，再经气液捕集吸收剂处理后直接排放到大气；富含甲基磺酸的溶剂进入缓冲罐，缓冲罐中甲基磺酸浓度升高至5wt％时，抽出一部分进行减压蒸馏除去其中甲基磺酸后，再循环回缓冲罐继续使用。该方法能有效脱除尾气中二硫化物，并将其转化成甲基磺酸，能够将尾气中二硫化物的含量降至1mg/Nm

Method for removing two sulfide from tail gas containing sulfur

The invention relates to a method for removing sulfide sulfur two in tail gas, which comprises the following steps: fresh solvent heat in the buffer tank through a circulating pump by the liquid after the entrance into the overweight machine, gas containing two sulfur by gas flowmeter by the entrance of overweight machine, gas-liquid gas-liquid mixing in overweight machine after removal of two the exhaust gas and rich sulfide methyl sulfonic acid solvent; removal of sulfide from gas exhaust outlet two overweight machine, gas liquid collecting absorbent after directly discharged into the atmosphere; rich in methyl sulfonic acid solvent into a buffer tank, a buffer tank in methylsulfonic acid concentration increased to 5wt%, a part of the vacuum distillation to remove the methyl after the acid is recycled to the buffer tank, continue to use. The method can effectively remove two sulfides from tail gas and convert them into methyl sulfonic acid, which can reduce the content of two sulfides in tail gas to 1mg/Nm

【技术实现步骤摘要】
一种脱除含硫尾气中二硫化物的方法
本专利技术涉及液化气碱洗脱硫的碱液再生领域，具体涉及一种脱除氧化尾气中二硫化物的方法。
技术介绍
液化气在精制过程中通常采用碱洗的方法脱硫醇，一般过程是液化气与碱液接触进行抽提，液化气中呈酸性的低分子硫醇与氢氧化钠反应生成硫醇钠进入碱液相，液化气的硫化物被移除，总硫得以降低。含有硫醇钠的碱液与空气接触，在磺化酞菁钴催化剂作用下，硫醇钠生成二硫化物和氢氧化钠，生成的二硫化物不溶于碱液得以分离，再生后的碱液重新进入抽提塔使用。常规的碱液与二硫化物的分离是通过液液沉降方式进行，但由于二者密度差很小，一部分二硫化物仍以微乳液的形式存在于碱液当中，分离效果较差。改进的方法主要有增加汽提装置，可以是常规的汽提塔或超重力装置，利用二硫化物的挥发性用气体将碱液中留存的二硫化物脱除。脱硫醇氧化尾气中一般含有几百至几千mg/Nm3的二硫化物，具有恶臭气味，直接排放将造成严重的大气污染。处理这股氧化尾气的方法主要有焚烧、柴油吸收、进硫磺回收装置等。CN200810012687公开了一种轻质烃类氧化脱硫醇尾气的处理方法，以柴油馏分为吸收剂，采用逆流脉冲鼓泡吸收塔，气相通过吸收塔的喷嘴分散后与吸收剂在鼓泡吸收区接触吸收其中的挥发烃类，吸收塔的喷嘴为鼓泡脉冲阀结构，吸收剂通过设置在鼓泡吸收区塔板上的降液管向下流动。该方法将氧化尾气中的二硫化物转移至柴油馏分中，最终通过加氢脱硫的方式将硫化物脱除。该工艺流程较长，同时存在柴油吸收后的尾气中带有轻烃的问题，如不进一步处理，将会造成污染。CN200910302238公开了一种氧化脱除二甲基二硫醚的方法，用于脱除液体燃料或液化气中二甲基二硫醚，属于石油加工
其特征是采用钛硅分子筛、杂多酸或有机酸为催化剂，与硫化物的摩尔比为4∶1～16∶1；二甲基二硫醚氧化，同时用固体吸附剂吸附二甲基二硫醚氧化产物，或用溶剂萃取二甲基二硫醚氧化产物，实现二甲基二硫醚脱除该工艺技术复杂，工业应用实用性差。CN200910070102提供了一种空气催化氧化二甲基二硫一步生产电子级高纯甲基磺酸的工艺，其特征在于采用空气为氧化剂在硝酸催化下氧化二甲基二硫一步生产甲基磺酸。该方法是以纯二甲基二硫为原料，并且使用硝酸作为强氧化剂的，反应时间长，不适用于处理含有二硫化物的氧化尾气。CN200810052794提供了一种以二甲基二硫为原料用过氧化氢一步氧化成甲基磺酸的方法。该方法使用过氧化氢作为强氧化剂的，反应时间长，不适用于处理含有二硫化物的氧化尾气。CN200780005199提供了一种通过燃烧处理二硫化物的方法，其中通过将二硫化物转化成二氧化硫，再进一步与硫化氢反应以获得元素硫的方法。该方法需要在800℃以上的高温环境下进行，并且处理的是液态或固态的二硫化物，非氧化尾气中的微量二硫化物。CN201420028721提供了一种新型二硫化物废料生产亚硫酸氢钠的组合装置，由二硫化物的净化系统和二硫化物焚烧后碱液吸收化学合成系统组成。该方法处理的是液态二硫化物，非氧化尾气中的微量二硫化物。
技术实现思路
本专利技术提供一种能有效脱除含硫尾气中二硫化物的方法，并能直接将二硫化物转化成将甲基磺酸，方法简单，易于推广应用。尤其适用于液化气碱洗脱硫醇的再生过程，其中脱硫醇尾气中含有浓度不超过2000mg/Nm3的二甲基二硫醚。为达到上述目的，本专利技术提供一种脱除含硫尾气中二硫化物的方法，包括以下步骤：S1：新鲜的溶剂在缓冲罐中换热后经循环泵由液体入口进入超重机，含二硫化物的尾气经流量计由气体入口进入超重机，气液在超重机内进行气液混合后产生脱除二硫化物的尾气和富含甲基磺酸的溶剂；S2：由步骤S1得到的脱除二硫化物的尾气由气体出口排出超重机；S3：由步骤S1得到的富含甲基磺酸的溶剂进入缓冲罐，缓冲罐中甲基磺酸浓度升高至5wt％时，抽出一部分进行减压蒸馏除去其中甲基磺酸后，再循环回缓冲罐继续使用。本专利技术所述的脱除含硫尾气中二硫化物的方法，步骤S2中，所述排出超重机的尾气优选经气液捕集吸收剂处理后直接排放到大气。本专利技术所述的脱除含硫尾气中二硫化物的方法，步骤S1中，所述含二硫化物的尾气中含有的二硫化物最好是二甲基二硫醚，其浓度最好小于等于2000mg/Nm3。本专利技术所述的脱除含硫尾气中二硫化物的方法，步骤S1中，优选的是，所述超重机为旋转填充床，其是气液逆流、并流或折流形式操作的。本专利技术所述的脱除含硫尾气中二硫化物的方法，步骤S1中，所述溶剂最好选自由环丁砜、二甘醇、甲基吡咯烷酮和聚乙二醇所组成群组中的至少一种。本专利技术所述的脱除含硫尾气中二硫化物的方法，其中，所述溶剂中最好含有小于等于1wt％的杂多酸。本专利技术所述的脱除含硫尾气中二硫化物的方法，其中，所述杂多酸优选为磷钨酸、硅钨酸或钼钨酸。本专利技术效果：与现有技术相比，本专利技术所述方法简单易操作，不仅能有效除去氧化尾气中低浓度的二硫化物，还能够将二硫化物直接一步转化成甲基磺酸，脱硫尾气中二硫化物的含量可以一步降至1mg/Nm3以内，减压蒸馏产生的甲基磺酸经提纯后可作为化工原料使用。附图说明图1是本专利技术的脱除含硫尾气中二硫化物的方法的装置图；其中，1、超重机，2、缓冲罐，3、循环泵。具体实施方式下面结合附图和实施例对本专利技术作进一步详细的说明。实施例1：含1.0wt％磷钨酸的环丁砜溶剂此时为不含甲基磺酸的溶剂(贫溶剂)在缓冲罐2中换热后经循环泵3由液体入口进入超重机1，同时含2000mg/Nm3二甲基二硫醚的尾气经流量计(未图示)由气体入口进入超重机1。具体的条件为：溶剂温度为40℃，气液比为200：1(v/v)，超重机转速1000rpm，常压操作。上述气液在超重机1内进行气液混合过程中，二硫化物从气相扩散到液相，并在溶剂和空气中氧的作用下转化成甲基磺酸，脱除二硫化物的尾气由气体出口排出超重机1，再经气液捕集吸收剂处理后直接排放到大气，富含甲基磺酸的溶剂(富溶剂)进入缓冲罐2，缓冲罐2中甲基磺酸浓度升高至5wt％时，抽出一部分进行减压蒸馏提取甲基磺酸产品，除去甲基磺酸的吸收剂循环回缓冲罐2继续使用。由上述过程处理前后的尾气中二甲基二硫醚含量见表1，处理前后溶剂中的甲基磺酸含量见表2。表1含量(mg/Nm3)处理前尾气处理后尾气二甲基二硫醚2000<1表2含量(mg/L)贫溶剂富溶剂甲基磺酸35004234实施例2：与实施例1不同之处在于：含硫尾气为含有1200mg/Nm3二甲基二硫醚的尾气，溶剂为含有0.8wt％磷钨酸的环丁砜，具体的条件为：溶剂温度为60℃，气液比为100：1(v/v)，超重机转速800rpm，常压操作。处理前后的尾气中二甲基二硫醚含量见表3，处理前后溶剂中的甲基磺酸含量见表4。表3表4含量(mg/L)贫溶剂富溶剂甲基磺酸80008244实施例3：与实施例1不同之处在于：含硫尾气为含有1000mg/Nm3二甲基二硫醚的尾气，溶剂为含有0.5％硅钨酸的二甘醇，具体的条件为：溶剂温度为40℃，气液比为200：1(v/v)，超重机转速1000rpm，常压操作。处理前后的尾气中二甲基二硫醚含量见表5，处理前后溶剂中的甲基磺酸含量见表6。表5含量(mg/Nm3)处理前尾气处理后尾气二甲基二硫醚1000<1表6含量(mg/L)贫溶本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种脱除含硫尾气中二硫化物的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：新鲜的溶剂在缓冲罐中换热后经循环泵由液体入口进入超重机，含二硫化物的尾气经流量计由气体入口进入超重机，气液在超重机内进行气液混合后产生脱除二硫化物的尾气和富含甲基磺酸的溶剂；S2：由步骤S1得到的脱除二硫化物的尾气由气体出口排出超重机；S3：由步骤S1得到的富含甲基磺酸的溶剂进入缓冲罐，缓冲罐中甲基磺酸浓度升高至5wt％时，抽出一部分进行减压蒸馏除去其中甲基磺酸后，再循环回缓冲罐继续使用。

【技术特征摘要】
1.一种脱除含硫尾气中二硫化物的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：新鲜的溶剂在缓冲罐中换热后经循环泵由液体入口进入超重机，含二硫化物的尾气经流量计由气体入口进入超重机，气液在超重机内进行气液混合后产生脱除二硫化物的尾气和富含甲基磺酸的溶剂；S2：由步骤S1得到的脱除二硫化物的尾气由气体出口排出超重机；S3：由步骤S1得到的富含甲基磺酸的溶剂进入缓冲罐，缓冲罐中甲基磺酸浓度升高至5wt％时，抽出一部分进行减压蒸馏除去其中甲基磺酸后，再循环回缓冲罐继续使用。2.根据权利要求1所述的脱除含硫尾气中二硫化物的方法，其特征在于，步骤S2中，所述排出超重机的尾气经气液捕集吸收剂处理后直接排放到大气。3.根据权利要求1所述的脱除含硫尾...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡雪生，李潇，董卫刚，范明，高飞，张兆前，李玮，陈静，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11