本发明专利技术属于双氯酞酰亚胺与二氯二苯酮或二氯二苯砜共聚物的制备方法。该方法具体合成步骤是将双氯代酞酰亚胺和无水硫化钠按１∶２的摩尔比加入到非质子溶剂中，６０℃～８０℃反应１－２小时，然后加入与双氯代酞酰亚胺等摩尔的二氯二苯酮或二氯二苯砜，在１４０～２００℃下聚合２－１２小时，倒入甲醇，沉淀出产物，所得聚合物特性黏度为０．１２～０．２ｄｌ／ｇ。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
技术介绍
本专利技术属于。聚酰亚胺作为高分子材料，由于其独特性能及其广泛的应用前景而倍受重视，但由于目前合成聚酰亚胺通常由二酐和二胺合成，成本过高，从而使其在更广范围内的应用受到限制。以氯代苯酐为原料不需经过二酐，直接制备聚酰亚胺可以较大幅度降低其成本。聚芳醚酮和聚芳醚砜类树脂虽已实现商品化，但其耐热性较低。以硫化物将双氯酞酰亚胺与二氯二苯酮或二氯二苯砜共聚，既可以有效地降低聚酰亚胺的成本，又可提高聚醚砜和聚醚酮的热稳定性，从而可能发展出一类新型的耐热聚合物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种。该方法将双氯酞酰亚胺与硫化钠在非质子溶剂中低温下反应，生成双巯基酞酰亚胺的二钠盐，然后与加入的二氯二苯酮或二氯二苯砜进行聚合。本专利技术采用下列组分合成双氯酞酰亚胺与二氯二苯酮或二氯二苯砜的共聚物。(1)3或4-氯代苯酐X＝ 4，4′-二氨基-二苯氧基4，4′-二氨基-二苯 4，4′-二氨基-二苯氧基--1″，4″-苯 氧基-1″，3″-苯 4″，4-联苯 4，4′-二氨基-二苯氧基-4，4′-二氨基-二苯氧基-4″4，4′-二氨基-二苯氧基4″，4-二苯醚4- -4″，4-二苯砜二苯基异丙烷(3)4，4′-二氯二苯酮或4，4′-二氯二苯砜两种化合物可以单独使用或混合使用；(4)无水硫化钠(5)本专利技术中使用的非质子溶剂为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、六甲基磷酰胺或环丁砜；具体合成步骤如下将双氯代酞酰亚胺和无水硫化钠按1∶2的摩尔比加入到非质子溶剂中，60℃～80℃反应1-2小时，然后加入与双氯代酞酰亚胺等摩尔的二氯二苯酮或二氯二苯砜，在140～200℃下聚合2-12小时，倒入甲醇，沉淀出产物，所得聚合物特性黏度为0.12～0.2dl/g。具体实施例方式如下实施例1将5.2934g(0.01mol)4，4′-双(4-氯代酞酰亚胺)二苯醚与1.5600g硫化钠和45ml环丁砜加入到250ml三颈瓶中，在80℃下搅拌，体系变为红色，反应2小时后加入2.5110g二氯二苯酮，逐渐升至200℃反应6小时，稍冷却，将反应混合物呈细流到入450ml甲醇中，得沉淀物，减压抽滤收集沉淀，经乙醇回流，过滤，水洗三次，抽干，得产品(产率为70％)，特性黏度为0.16dl/g(30℃，0.125g/dl，DMAc)。实施例2将5.2934g(0.01mol)4，4′-双(3-氯代酞酰亚胺)二苯醚与1.5600g硫化钠和45ml N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入到250ml三颈瓶中，在60℃下搅拌体系变为红色，反应2小时后加入2.5110g二氯二苯酮，逐渐升至150℃反应12小时，稍冷却，将反应混合物呈细流到入450ml甲醇中，得沉淀物，减压抽滤收集沉淀，经乙醇回流，过滤，水洗三次，抽干，得产品(产率为72％)，特性黏度为0.17dl/g(30℃，0.125g/dl，DMAc)。实施例3将5.2734g(0.01mol)4，4′-双(4-氯代酞酰亚胺)二苯甲烷与1.5600g硫化钠和45ml环丁砜加到250ml三颈瓶中，在80℃下搅拌体系变为红色，反应2小时，然后加入2.5110g二氯二苯酮，逐渐升至200℃反应2小时，稍冷却，将反应混合物呈细流到入450ml甲醇中，得沉淀物，减压抽滤收集沉淀，经乙醇回流，过滤，水洗三次，抽干，得产品(产率为78％)，特性黏度为0.20dl/g(30℃，0.125g/dl，DMAc)。实施例4将5.2734g(0.01mol)4，4′-双(3-氯代酞酰亚胺)二苯甲烷与1.5600g硫化钠和45ml N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)到250ml三颈瓶中，在80℃下搅拌体系变为红色，反应2小时，然后加入2.5110g二氯二苯酮，逐渐升至200℃反应6小时，稍冷却，将反应混合物呈细流到入450ml甲醇中，得沉淀物，减压抽滤收集沉淀，经乙醇回流，过滤，水洗三次，抽干，得产品(产率为65％)，特性黏度为0.15dl/g(30℃，0.125g/dl，DMAc)。实施例5将5.1334g(0.01mol)4，4′-双(4-氯代酞酰亚胺)二联苯与1.5600g硫化钠和45ml环丁砜加到250ml三颈瓶中，在80℃下搅拌体系变为红色，反应2小时，然后加入2.8900g二氯二苯砜，逐渐升至200℃反应6小时，稍冷却，将反应混合物呈细流到入450ml甲醇中，得沉淀物，减压抽滤收集沉淀，经乙醇回流，过滤，水洗三次，抽干，得产品(产率为60％)，特性黏度为0.12dl/g(30℃，0.125g/dl，DMAc)。实施例6将5.5734g(0.01mol)2，2′-(4，4′-双(3-氯代酞酰亚胺)二苯基)异丙烷与1.5600g硫化钠和45ml环丁砜加到250ml三颈瓶中，在80℃下搅拌体系变为红色，反应2小时，然后加入2.8900g二氯二苯砜，逐渐升至200℃反应6小时，稍冷却，将反应混合物呈细流到入450ml甲醇中，得沉淀物，减压抽滤收集沉淀，经乙醇回流，过滤，水洗三次，抽干，得产品(产率为70％)，特性黏度为0.18dl/g(30℃，0.125g/dl，DMAc)。实施例7 将5.7734g(0.01mol)4，4′-双(4-氯代酞酰亚胺)二苯砜与1.5600g硫化钠和45ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)加到250ml三颈瓶中，在80℃下搅拌体系变为红色，反应2小时，然后加入2.8900g二氯二苯砜，逐渐升至170℃反应6小时，稍冷却，将反应混合物呈细流到入450ml甲醇中，得沉淀物，减压抽滤收集沉淀，经乙醇回流，过滤，水洗三次，抽干，得产品(产率为65％)，特性黏度为0.16dl/g(30℃，0.125g/dl，DMAc)。实施例8将5.2734g(0.01mol)4，4′-双(3-氯代酞酰亚胺)二苯甲烷与1.5600g硫化钠和45ml六甲基磷酰胺加到250ml三颈瓶中，在80℃下搅拌体系变为红色，反应2小时，然后加入2.8900g二氯二苯砜，逐渐升至180℃反应6小时，稍冷却，将反应混合物呈细流到入450ml甲醇中，得沉淀物，减压抽滤收集沉淀，经乙醇回流，过滤，水洗三次，抽干，得产品(产率为67％)，特性黏度为0.16dl/g(30℃，0.125g/dl，DMAc)。实施例9将5.4534g(0.01mol)4，4′-双(3-氯代酞酰亚胺)二苯硫醚与1.5600g硫化钠和45ml二甲基亚砜(DMSO)加到250ml三颈瓶中，在80℃下搅拌体系变为红色，反应2小时，然后加入2.8900g二氯二苯砜，逐渐升至160℃反应6小时，稍冷却，将反应混合物呈细流到入450ml甲醇中，得沉淀物，减压抽滤收集沉淀，经乙醇回流，过滤，水洗三次，抽干，得产品(产率为66％)，特性黏度为0.16dl/g(30℃，0.125g/dl，DMAc)。实施例10将6.2134g(0.01mol)4，4′-双(4-氯代酞酰亚胺)二苯基-4″，4-苯二醚与1.5600g硫化钠和45ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)加到250ml三颈瓶中，在80℃下搅拌体系变为红色，反应2小时，然后加入2.8900g二氯二苯砜，逐渐升至170℃反应6小时，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种双氯酞酰亚胺与二氯二苯酮或二氯二苯砜共聚物的制备方法，是将二胺溶于二氯苯或二甲苯中，分批加入氯代苯酐，回流带水至理论出水量，冷却，过滤，得产物双氯代酞酰亚胺；其特征在于采用下列组份：（１）３或４－氯代苯酐：＊＊＊ ３－氯代苯酐 ＊＊＊ ４－氯代苯酐两种化合物可以单独使用，也可以混合使用；（２）二元胺Ｈ↓［２］Ｎ－Ｒ－ＮＨ↓［２］Ｒ＝ Ｈ↓［２］Ｎ－＊－ＮＨ↓［２］ 对苯二胺 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－ＮＨ↓［２］ 间苯二胺 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－Ｏ－＊－ＮＨ↓ ［２］ ４，４′－二氨基二苯醚 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－Ｏ－＊ ３，４′－二氨基二苯醚 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－ＣＨ↓［２］－＊－ＮＨ↓［２］ ４，４′－二氨基二苯基甲烷 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－ＣＨ↓［２］－＊－ＮＨ↓［２］ ３，３’－二甲基－４，４′－二氨基二苯基甲烷 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－ＣＨ↓［２］－＊－ＮＨ↓［２］ ３，３’－二氯－４，４′－二氨基二苯基甲烷 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－＊－ＮＨ↓［２］ ２，２’－二甲基联苯胺 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－＊－ＮＨ↓［２］ ３，３’－二甲基联苯胺 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－＊－ＮＨ↓［２］ ２，２’－二三氟甲基联苯胺己二胺 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－Ｓ－＊－ＮＨ↓［２］ ４，４’－二氨基－二苯硫醚 Ｈ↓［２］Ｎ－＊－＊－＊－ＮＨ↓［２］ ４，４′－二氨基－二苯砜Ｈ↓［２］Ｎ－＊－Ｏ－Ｘ－Ｏ－＊－ＮＨ↓［２ ］Ｘ＝ ＊＊＊ ４，４′－二氨基－二苯氧基－１″，４″－苯 ＊＊＊ ４，４′－二氨基－二苯氧基－１″，３″－苯 ＊＊＊ ４，４′－二氨基－二苯氧基－４″，４′″－联苯 ＊＊＊ ４，４′－二氨基－二苯氧基－４″，４′″－二苯醚 ＊＊＊ ４ ，４′－二氨基－二苯氧基－４″，４′″－二苯基异丙烷 ＊＊＊ ４，４′－二氨基－二苯氧基－４″，４′″－二苯砜（３）４，４′－二氯二苯酮或４，４′－二氯二苯砜两种化合物可以单独使用，也可以混合使用；（４）无水硫化钠（５）非质 子溶剂为：Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ）、二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）、Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮（ＮＭＰ）、六甲基磷酰胺或环丁砜；具体合成步骤如下：将双氯代酞酰亚胺和无水硫化钠按１∶２的摩尔比加入到非质 子溶剂中，于６０℃～８０℃反应２小时，然后加入与双氯代酞酰亚胺等摩尔的二氯二苯酮或二氯二苯砜，在１６０～２００℃下聚合６小时，...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：丁孟贤，高昌禄，张所波，高连勋，
申请(专利权)人：中国科学院长春应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：82[中国|长春]
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