稳定的农药组合物制造技术

本申请提供了包含低熔点活性成分的高装载量的固体和液体农药组合物，当用于防治作物或非作物环境中的害虫时，其表现出良好的物理和化学稳定性，以及相当或改善的生物功效，与液体组合物相比。

Stable pesticide composition

This application provides a solid and liquid pesticide composition with high load containing low melting point of the active ingredient, when used for prevention and treatment of crops or non crop pests in the environment, which showed good physical and chemical stability, and comparable or improved biological effect, compared with the liquid composition.

【技术实现步骤摘要】
稳定的农药组合物本申请是申请号为201280064548.1、专利技术名称为“稳定的农药组合物”且申请日为2012年10月31日的中国专利技术专利申请的分案申请。相关申请的交叉引用本申请要求2011年11月1日提交的美国临时专利申请61/554,005的优先权，其公开内容通过参考完全并入本申请。
本申请提供了包含低熔点活性成分的稳定的高装载量的除草固体(例如，可分散的颗粒或粉末)或含水组合物，以及它们的制备和使用方法。这样的组合物表现出良好的物理和化学稳定性，以及相当或较好的对目标有害物的生物功效，与商业制剂相比。
技术介绍
存在两种主要类别的制剂，固体制剂和液体制剂。农用化学制剂通常根据消费者需求以及活性成分的生理化学性质来设计，所述生理化学性质例如为活性成分在水或非水性溶剂中的溶解度以及活性成分的熔点。包含农业活性成分的粒状产物例如水可分散的颗粒(WG)和颗粒(GR)代表了这样一类制剂，它们现在的使用率在不断增加，这是由于它们与液体制剂相比的相对安全性，以及它们在包装和运输的成本节省、和无需使用有机溶剂的环境益处等方面提供的优势。设计WG制剂，使其当与喷淋罐中的水载体接触时容易分散并且可提供与可乳化的浓缩物产物等同的性能。可以将GR制剂直接添加到土壤或水生环境中，例如水稻。WG和GR产品可以用于防治昆虫、杂草、真菌病原体和线虫。包含低熔点活性成分的固体农药组合物可能难以生产和储存，这是由于活性成分当经历加工和储存过程中通常遇到的温度范围时往往会液化和/或结晶。而且，当在喷洒应用之前添加到喷淋罐中时，这些组合物必须容易分散在水中。包含活性成分的农业水可分散的颗粒也可以包含惰性成分，例如固体载体，表面活性剂，佐剂，粘着剂等。这些惰性成分可以包括，例如，粘土，淀粉，硅石，硫酸盐，氯化物，木质素磺酸盐，碳水化合物，烷基化的纤维素，黄原胶和瓜尔树种子胶，以及合成聚合物，如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠，聚环氧乙烷，聚乙烯基吡咯烷酮和脲/甲醛聚合物如M(AlbemarleCorporation，BatonRouge，LA)。包含在WG产品中的活性成分可以包括除草剂，杀昆虫剂，杀真菌剂，植物生长调节剂和安全剂。本申请描述了包含低熔点活性成分的高装载量的固体和含水农药组合物，以及它们的制备和使用方法。与标准商业制剂相比，这样的组合物表现出良好的物理和化学稳定性，对于防治有害物的喷洒应用容易分散在水中，并且表现出相当或较好的生物功效。
技术实现思路
本申请提供了包含低熔点活性成分的稳定的高装载量的固体农药组合物，其包含：1)微胶囊，其包括(a)水不溶性薄壁聚脲外壳，其通过水溶性多胺单体和油溶性多异氰酸酯单体之间的界面缩聚反应制备，和(b)芯，其包括低熔点活性成分，其中(i)氨基部分与异氰酸酯部分的比率为约1:1；(ii)所述聚脲外壳的厚度为大于约10纳米(nm)至小于约60nm；(iii)平均微胶囊尺寸为约1微米(μm)至约25μm；(iv)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约2至约165；和(v)所述微胶囊相对于整个组合物的存在量为约300g/kg至约900g/kg；2)固体水溶性聚合物稳定剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/kg至约250g/kg；和3)固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/kg至约300g/kg。本申请也提供了包含低熔点活性成分的稳定的高装载量的含水除草浓缩物，其包含：1)微胶囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外壳和(b)芯组成，所述外壳通过水溶性多胺单体和油溶性多异氰酸酯单体之间的界面缩聚反应制备，所述芯包括低熔点活性成分，其中(i)氨基部分与异氰酸酯部分的比率为约1:1；(ii)所述聚脲外壳的厚度为大于约20纳米(nm)至小于约75nm；(iii)平均微胶囊尺寸为约10微米(μm)至约25μm；(iv)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约2至约165；(v)所述低熔点活性成分的存在量为约200g/L至约750g/L；和(vi)所述芯包含至多5％的油溶剂，相对于所述芯的总重量；和2)固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/L至约150g/L。所描述的固体农药组合物和含水除草浓缩物可以任选地包括一种或多种另外的惰性制剂成分，它们可包含在微胶囊之内或之外。在某些实施方式中，所描述的固体农药组合物可以任选地包括内在佐剂(built-inadjuvant)，从而当固体农药组合物用于防治有害物例如杂草、昆虫、真菌病原体等时可提供改善的生物功效。本申请也提供了防治不期望的植被、真菌病原体或昆虫的方法，其包括：将固体农药组合物和含水除草浓缩物各自添加到载体例如水中，使用包含分散的农药或除草活性成分的所得水溶液用于喷洒应用以防治作物或非作物环境中的不期望的植被、真菌病原体或昆虫。本申请也提供了制备所述的固体农药组合物和含水除草浓缩物的方法。具体实施方式具有低熔点的农业活性成分可能难以配制成固体组合物，这是由于它们倾向于在加工过程中熔融或由于奥斯特瓦尔德熟化而倾向于结晶成较大粒子。而且，制备具有可接受的储存稳定性特性的这类制剂可能是非常具有挑战性的。当需要制备如农用化学品的当前市场的产品通常必要的，包含高浓度或高装载量的低熔点活性成分的产品时，这种情形是特别困难的。而且，这些固体农业组合物在添加到喷淋罐中时必须容易分散在水中并且提供与基于液体的农业制剂相当或较好的生物功效。I.固体组合物适当的固体农药组合物例如颗粒和粉末通常定义为对生产和储存它们的环境物理稳定且化学稳定并且当在所限定时间段内使用时可提供可接受水平的生物功效的那些组合物。本申请描述的固体农药组合物包含高含量的低熔点农药活性成分，这些成分包含在聚合物稳定的薄壁聚脲微胶囊内。在一些实施方式中，当在喷洒应用之前添加到水的喷淋罐中时，这些组合物可提供在加工和储存过程中改善的化学稳定性和物理稳定性，其中当用于防治目标有害物时它们提供可接受水平的生物活性。本申请描述的固体农药组合物的形式可以是水可分散的颗粒或水可分散的粉末并且包括薄壁聚脲微胶囊，该微胶囊包含低熔点农药活性成分、水溶性聚合物稳定剂、乳化表面活性剂或分散表面活性剂、和任选的其它惰性制剂成分。本申请使用的术语“惰性制剂成分”是指农药组合物或制剂中除农药活性成分之外的任何成分。在某些实施方式中，惰性制剂成分本身不表现较大生物活性，如果有的话，反而会改善农药组合物的效力。在某些实施方式中，惰性制剂成分改善目标有害物有机体对活性成分的吸收，改善农药产品的保存期限，或保护活性成分免于在喷洒施用后在阳光下分解。A.低熔点活性成分所描述的固体农药组合物的低熔点农药活性成分可以选自以下的一种或多种：除草剂，杀昆虫剂，杀真菌剂和杀细菌剂。而且，除草剂安全剂可以作为活性成分包含在所描述的组合物中。低熔点活性成分应该在熔融相中化学稳定且可适用于本申请描述的水性微封装化学。在一些实施方式中，低熔点农药活性成分的熔点小于约100℃，小于约85℃，或小于约70℃。在一些实施方式中，活性成分在环境温度(即，为约20至约30℃)是固体。在一些实施方式中，在一些实施方式中，在环境pH条件(pH为约6.5至约7.5)下，低熔点农药活性成分的水中溶解度为小于约3000份每一本文档来自技高网...

【技术保护点】
稳定的固体农药组合物，其包含：1)微胶囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外壳和(b)芯组成，所述外壳通过水溶性多胺单体和油溶性多异氰酸酯单体之间的界面缩聚反应制备，所述芯包括低熔点活性成分，其中(i)氨基部分与异氰酸酯部分的比率为约1:1；(ii)所述聚脲外壳的厚度为大于约10nm至小于约60nm；(iii)平均微胶囊尺寸为约1μm至约25μm；(iv)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约2至约165；和(v)所述微胶囊相对于整个组合物的存在量为约300g/kg至约900g/kg；2)固体水溶性聚合物稳定剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/kg至约250g/kg；和3)固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/kg至约300g/kg。

【技术特征摘要】
2011.11.01 US 61/554,0051.稳定的固体农药组合物，其包含：1)微胶囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外壳和(b)芯组成，所述外壳通过水溶性多胺单体和油溶性多异氰酸酯单体之间的界面缩聚反应制备，所述芯包括低熔点活性成分，其中(i)氨基部分与异氰酸酯部分的比率为约1:1；(ii)所述聚脲外壳的厚度为大于约10nm至小于约60nm；(iii)平均微胶囊尺寸为约1μm至约25μm；(iv)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约2至约165；和(v)所述微胶囊相对于整个组合物的存在量为约300g/kg至约900g/kg；2)固体水溶性聚合物稳定剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/kg至约250g/kg；和3)固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/kg至约300g/kg。2.权利要求1的组合物，其中所述水溶性多胺单体是二胺，所述油溶性多异氰酸酯单体是二异氰酸酯。3.权利要求1的组合物，其中所述低熔点活性成分是氟草烟-甲基庚基酯(fluroxypyr-meptyl)，氟草胺(benfluralin)，氟乐灵(trifluralin)，丁氟消草(ethalfluralin)，(R)-2-[4(4-氰基-2-...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·戴夫，L·刘，A·巴特拉，M·C·洛根，R·E·鲍彻，J·M·阿特金森，E·帕特森，F·N·基尼，R·M·巴蒂莫，M·G·奥尔德斯，H·坦克，S·L·威尔逊，R·E·加斯特，D·G·奥斯，J·M·吉福德，A·C·麦克维尼尔逊，
申请(专利权)人：陶氏益农公司，
类型：发明
国别省市：美国,US