本发明专利技术提供一种热固性树脂组合物、含有它的预浸料、覆金属箔层压板以及印制电路板，所述热固性树脂组合物包含脂环族环氧树脂，所述脂环族环氧树脂具有如式(I)所述的结构。本发明专利技术通过利用具有特定结构的脂环族环氧树脂，可以得到具有优异耐热黄变、耐光老化、钻孔加工性优秀的树脂组合物，由该树脂组合物制备得到层压板、覆金属箔层压板和印制线路板具有优异的耐热，耐光老化性能，并且吸水率在0.32％以下。解决了传统印制电路基板受热易黄变、易老化以及光照易老化、易黄变的问题，并且本发明专利技术的热固性树脂组合物的制备工艺简单可行，成本低廉。
【技术实现步骤摘要】
一种热固性树脂组合物、含有它的预浸料、覆金属箔层压板以及印制电路板
本专利技术属于层压板材料领域，涉及一种热固性树脂组合物、含有它的预浸料、覆金属箔层压板以及印制电路板。
技术介绍
近年来，LED的结构也有了变化，由带引脚的结构发展到片式结构(Chip-LED)，使表面贴装LED成为现实，进一步推动电子产品轻薄短小化。表面贴装型LED是将发光元件直接贴装在PCB的电极上，经树脂封装而成的，其基本结构如图1所示，安装LED的PCB基板，在加工和使用过程中，在热处理和长期光照情况下，由于老化、变色，导致光反射率大幅度下降，影响到电子产品的工作质量和使用寿命。对片式LED而言，传统FR-4覆铜板已很难满足其使用要求。日本专利特许4634856公布了使用具有如下结构的脂环族环氧和其组成物用于制备LED用白色封装基板，虽然此树脂确实比传统的双酚A环氧树脂对于热老化、光老化有所提高，但是由于此脂环族环氧树脂分子结构的原因，树脂吸水率偏高，制得基板吸水率相应也高，LED芯片封装后的可靠性不足。CN103168074A公开了一种固化性环氧树脂组合物，在该组合物中所述的脂环族环氧化合物(A)具有如下结构式其中，Y表示单键或连接基团，作为连接基团，可例举例如二价烃基、羰基(-CO-)、醚键(-O-)、酯键(-COO-)、酰胺键(-CONH-)、碳酸酯键(-OCOO-)、和由多个上述基团连接而成的基团等。由于使用该结构的环氧树脂，成功解决了粘度稳定性低、保存性差的问题，然而其对于耐热、耐光老化以及吸水率等性能的改善并不是很明显。因此，在本领域中亟需开发一种具有高耐热老化和高耐光老化性能，并具有较低吸水率的新型覆铜板。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种热固性树脂组合物、含有它的预浸料、覆金属箔层压板以及印制电路板。为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：第一方面，本专利技术提供一种热固性树脂组合物，所述热固性树脂组合物包含脂环族环氧树脂，所述脂环族环氧树脂具有如式(I)所述的结构：其中，R1、R2和R3可以是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、杂芳香基、烷杂烷基、亚烃基、亚烃杂亚烃基中的任意一种；n为2～30的整数，例如n可以为2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、14、15、18、20、22、24、26、28、29或30。在本专利技术中的热固性树脂组合物中由于使用式(I)所示脂环族环氧树脂可以很好地解决现有技术中耐热老化，耐热黄变，耐光老化、耐热黄变不足、吸水率高等问题，使得树脂组合物具有优异耐热黄变、耐光老化、钻孔加工性能，以及低的吸水率。优选地，本专利技术所述脂环族环氧树脂为以下化合物中的任意一种或至少两种的组合：等。在本专利技术中，所述脂环族环氧树脂在所述热固性树脂组合物中的质量百分比为5～85％，例如8％、10％、15％、20％、23％、28％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％或80％，优选10～70％。在本专利技术中，所述热固性树脂组合物还包含其他热固性树脂，在本专利技术中所述其他热固性树脂是指除所述脂环族环氧树脂之外的热固性环氧树脂。优选地，所述其他热固性树脂选自聚苯醚树脂、氰酸脂树脂、双马来酰亚胺-三嗪树脂、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、多官能团环氧树脂、液晶环氧树脂或双马来酰亚胺中任意一种或至少两种的组合。所述组合可以是但不限于聚苯醚树脂和氰酸脂树脂的组合，氰酸脂树脂和双马来酰亚胺-三嗪树脂的组合，聚四氟乙烯和聚酰亚胺的组合，双马来酰亚胺-三嗪树脂、聚四氟乙烯和聚酰亚胺的组合，聚苯醚树脂和聚四氟乙烯的组合，多官能团环氧树脂和液晶环氧树脂的组合，液晶环氧树脂和双马来酰亚胺的组合。优选地，所述其他热固性树脂在所述热固性树脂组合物中的质量百分比为5～75％，例如6％、8％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、72％或74％。在本专利技术中，所述热固性树脂组合物还包含固化剂。优选地，所述固化剂选自脂肪族胺、脂环族胺、芳香胺、酚醛树脂、羧酸、酚类、醚类、酸酐中的任意一种或至少两种的组合，所述组合可以为但不限于脂肪族胺和脂环族胺的组合，脂环族胺和芳香胺的组合，芳香胺和酚醛树脂的组合，脂环族胺和酚醛树脂的组合，酚醛树脂和羧酸的组合，酚类和醚类的组合，醚类和酸酐的组合，脂肪族胺、脂环族胺和芳香胺的组合，脂环族胺、芳香胺和酚醛树脂的组合，酚醛树脂、羧酸、酚类和醚类的组合，酚类、醚类和酸酐的组合。优选地，所述固化剂在所述热固性树脂组合物中的质量百分比为0.5～40％，例如0.6％、0.8％、1％、1.5％、2％、3％、5％、7％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％、30％、32％、34％、36％、38％或39％。优选地，所述热固性树脂组合物还包含固化促进剂。优选地，所述固化促进剂选自咪唑、酚类、三苯基磷或、三氟化硼、三乙基膦、三氟化硼三异丙基膦、三甲基膦、三苯基膦衍生物、环三膦或有机金属盐中的任意一种或至少两种的组合；所述组合可以为但不限于咪唑和酚类的组合，酚类和三苯基磷的组合，咪唑和三苯基磷的组合，三苯基磷和有机金属盐的组合，三氟化硼和三乙基膦的组合，三氟化硼三异丙基膦和三甲基膦的组合、三苯基膦衍生物和环三膦的组合，咪唑、酚类、三苯基磷和有机金属盐的组合。优选地，所述如辛酸锡、辛酸锌、二月桂酸二丁基锡、乙酰丙酮铝配位化合物中的任意一种或至少两种的组合，所述组合可以为但不限于辛酸锡和辛酸锌的组合，辛酸锌和二月桂酸二丁基锡的组合，二月桂酸二丁基锡和乙酰丙酮铝配位化合物的组合，辛酸锡、辛酸锌和二月桂酸二丁基锡的组合。优选地，所述固化促进剂在所述热固性树脂组合物中的质量百分比为0.01～5％，例如0.02％、0.05％、0.08％、0.1％、0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、2％、2.2％、2.4％、2.6％、2.8％、3％、3.3％、3.5％、3.8％、4％、4.3％、4.5％或4.8％。优选地，所述热固性树脂组合物还包含阻燃剂。优选地，所述阻燃剂为添加型有机阻燃剂。优选地，所述阻燃剂为含磷有机阻燃剂或含卤素有机阻燃剂中的任意一种或至少两种的组合。优选地，所述阻燃剂在所述热固性树脂组合物中的质量百分比为1～40％，例如1.5％、2％、2.5％、3％、4％、5％、7％、9％、10％、12％、14％、16％、18％、20％、22％、24％、26％、28％、30％、32％、34％、36％或38％。优选地，所述热固性树脂组合物还包含填料。优选地，所述填料选自二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、高岭土、氮化硼、氧化铝、氧化镁、氢氧化铝、氢氧化镁、滑石粉、氮化铝或硅酸盐中的任意一种或至少两种的组合，所述组合可以为但不限于二氧化硅和碳酸钙的组合，碳酸钙和二氧化钛的组合，二氧化钛和高岭土的组合，二氧化硅和二氧化钛的组合，高岭土和氮化硼的组合，氧化铝和氧化镁的组合，氧化镁和氢氧化铝的组合，氢氧化铝、氢氧化镁和滑石粉的组合，氢氧化镁、滑石粉和氮化铝的组合，氢氧化镁、滑石粉、氮化铝和硅酸盐的组合，二氧化硅、碳酸钙和二氧化钛的组合，二氧化钛、高岭土和氮化硼的组合，氧化镁、氢氧化铝和氢氧化本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种热固性树脂组合物，其特征在于，所述热固性树脂组合物包含脂环族环氧树脂，所述脂环族环氧树脂具有如式(I)所述的结构：
【技术特征摘要】
1.一种热固性树脂组合物，其特征在于，所述热固性树脂组合物包含脂环族环氧树脂，所述脂环族环氧树脂具有如式(I)所述的结构：其中，R1、R2和R3可以是氢原子、烷基、环烷基、杂环基、杂环烷基、杂芳香基、烷杂烷基、亚烃基、亚烃杂亚烃基中的任意一种；n为2～30的整数。2.根据权利要求1所述的热固性树脂组合物，其特征在于，所述脂环族环氧树脂为以下化合物中的任意一种或至少两种的组合：3.根据权利要求1或2所述的热固性树脂组合物，其特征在于，所述脂环族环氧树脂在所述热固性树脂组合物中的质量百分比为5～85％，优选10～70％。4.根据权利要求1-3中任一项所述的热固性树脂组合物，其特征在于，所述热固性树脂组合物还包含其他热固性树脂；优选地，所述其他热固性树脂选自聚苯醚树脂、氰酸脂树脂、双马来酰亚胺-三嗪树脂、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、多官能团环氧树脂、液晶环氧树脂或双马来酰亚胺中任意一种或至少两种的组合；优选地，所述其他热固性树脂在所述热固性树脂组合物中的质量百分比为5～75％。5.根据权利要求1-4中任一项所述的热固性树脂组合物，其特征在于，所述热固性树脂组合物还包含固化剂；优选地，所述固化剂选自脂肪族胺、脂环族胺、芳香胺、酚醛树脂、羧酸、酚类、醚类、酸酐中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述固化剂在所述热固性树脂组合物中的质量百分比为0.5～40％；优选地，所述热固性树脂组合物还包含固化促进剂；优选地，所述固化促进剂选自咪唑、酚类、三苯基磷、三氟化硼、三乙基膦、三氟化硼三异丙基...
【专利技术属性】
技术研发人员：黄增彪，成浩冠，雷爱华，
申请(专利权)人：广东生益科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44
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