某些硅氧烷聚醚、制备它们的方法及其用途技术

本发明专利技术公开了硅氧烷聚醚组合物、制备它们的方法及其用途。该组合物以通过非－异构化的链烯基醇或链炔基醇引发的聚醚为基础。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一些新型的硅氧烷聚醚、和制备它们的方法及其用途。更特别地，本专利技术涉及以某些非-异构化的链烯基醇或链炔基醇引发的新型聚醚为基础的硅氧烷聚醚、通过硅氢化制备这些硅氧烷聚醚的方法以及它们在个人护理和其它产品中的用途。
技术介绍
在许多领域中，特别作为表面活性剂和在个人护理产品、聚氨酯和油漆以及涂料配方的制备中使用硅氧烷聚醚。可通过用具有SiH官能度的硅氧烷硅氢化通过脂族不饱和醇引发的聚醚来制备它们。可在各种催化剂的影响下，由各种引发剂和环氧化物生产所使用的聚醚。由于甚至小的变化有时会产生非常显著的差别，因此所使用的恰当起始材料和路线的选择对决定最终聚合物的性能是重要的。对聚醚来说，所选择的合成可能是最关键的选择。Bennett在美国专利No.3957843和4059605中公开了使用链烯基醇引发的聚醚制造的硅氧烷基聚醚。用氢氧化钾催化剂形成聚醚。日本申请JP8-208426出现了类似的公开内容。已知聚合物，例如这些，特别是由叔醇制备的那些显示出高的多分散度，和至少带有聚醚(该聚醚以环氧乙烷为基础)的那些会趋于变成与液体相反的蜡状物。使用碱性催化剂，难以制造链炔基醇引发的聚醚，如果不是不可能制造的话，因为该产物趋于分解，和也存在三键移位的问题。使用路易斯酸在一定程度上解决了这些问题，但导致形成大量难以除去的副产物和聚醚的环化。关于这一点，表明使用路易斯酸催化剂的现有技术的一个实例是授予Batty等的美国专利3644535，而授予Raleigh等的美国专利5066756涉及使用酸和碱催化剂。Harper等在美国专利No.4877906中公开了在聚醚形成后，从聚醚中除去金属氰化物的方法。需要新的硅氧烷基聚醚，特别可能是具有多官能度和/或低多分散度的那些。本专利技术尤其针对这一需求。专利技术概述本专利技术的一个目的是提供新的硅氧烷基聚醚。因此，本专利技术涉及含一价基团R的硅氧烷基聚醚，其中R具有下述平均式 其中Z键合到Si上，和-Z-是-CH2CH2-或-CH＝CH-；R1和R2独立地为烷基、苯基、烷基取代的苯基、苯基取代的烷基，被一个或更多个卤素、NO2、NH2或胺基取代或进一步取代的上面后四个基团之一，只要-Z-是-CH2CH2-，或R1和R2独立地为氢、卤素、NO2、NH2、胺基、烷基、苯基、烷基取代的苯基、苯基取代的烷基，被一个或更多个卤素、NO2、NH2或胺基取代或进一步取代的上面后四个提及的基团之一，只要-Z-是-CH＝CH-，和与-Z-的选择无关，R1和R2可独立地是醛、酮或酯官能团；R3是二价烃基，其可被一个或更多个卤素、NO2、NH2或胺基取代，或R3不存在；R4是-CH(R5)-CH2-、-CH2-CH(R5)-或这些基团的组合；R5是氢、甲基、乙基、苯基，或可在同一分子内，按照任意比例或顺序在这些当中变化，前提是若-Z-为-CH2CH2-，R1和R2不含卤素和氮，和所有R5基团仅仅是H和甲基的某种组合，则-CH2CH2-基团必须平均占每个分子中总的R4基团的至少60wt％；m＝3-100；前提是只要-Z-为-CH2CH2-，和R的等价多分散度小于1.4，或只要R含有卤素、NO2、NH2、胺基，或为醛、酮或酯官能团，则m的范围扩展到1-100；R6是氢、烷基或 和R7是烷基。更具体地，本专利技术涉及下述平均式的聚合物 其中R、R1、R2和R3独立地为具有30个碳或更少的烷基、或苯基；-R4是 或 x是0-500；y是1-100；m是3-100；R5是烷基；R6是氢、烷基或C(O)R7；R7是烷基；R8是氢或烷基；R9是CH(R10)CH2、CH2CH(R10)或这些基团的组合；R10是氢、甲基、乙基或苯基；和R4的等价多分散度小于1.4。类似地，本专利技术涉及下述平均式的聚合物 其中R、R1和R2独立地为具有30个碳或更少的烷基、或苯基；-R3是 或 x是0-500；m是3-100；R4是烷基；R5是氢、烷基或C(O)R6；R6是烷基；R7是氢或烷基；R9是CH(R10)CH2、CH2CH(R10)或这些基团的组合；R10是氢、甲基、乙基或苯基；和R3的等价多分散度小于1.4。本专利技术进一步的目的是提供制造这些硅氧烷基聚醚的方法。因此，本专利技术涉及制造硅氧烷基聚醚的方法，该方法包括用含SiH基团的硅氧烷硅氢化U，其中U是 其中，Y是CH2＝CH-或CH≡C-；R1和R2独立地为烷基、苯基、烷基取代的苯基、苯基取代的烷基，被一个或更多个卤素、NO2、NH2或胺基取代或进一步取代的上面后四个基团之一，只要-Y-是-CH2＝CH-，或R1和R2独立地为氢、卤素、NO2、NH2、胺基、烷基、苯基、烷基取代的苯基、苯基取代的烷基，被一个或更多个卤素、NO2、NH2或胺基取代或进一步取代的上面后四个提及的基团之一，只要Y-是-CH≡C-，和与Y-的选择无关，R1和R2可独立地为醛、酮或酯官能团；R3是二价烃基，其可被一个或更多个卤素、NO2、NH2或胺基取代，或R3不存在；R4是-CH(R5)-CH2-、-CH2-CH(R5)-或这些基团的组合；R5是氢、甲基、乙基、苯基，或可在同一分子内，按照任何比例或顺序在这些当中变化，前提是若Y-为CH2＝CH-，R1和R2不含卤素和氮，和所有R5基团仅仅是H和甲基的某种组合，则-CH2CH2-基团必须平均占每个分子中总的R4基团的至少60wt％；m＝3-100；前提是只要Y-为CH2＝CH-，和U的等价多分散度小于1.4，或只要U含有卤素、NO2、NH2、胺基，或为醛、酮或酯官能团，则m的范围扩展到1-100；R6是氢、烷基或 和R7是烷基。本专利技术另一目的是提供该硅氧烷基聚醚的用途。因此，本专利技术进一步涉及降低表面张力的方法。本专利技术还涉及含有该硅氧烷基聚醚的表面活性剂和油漆、油墨和涂料配方、处理头发、皮肤和腋下的个人护理产品以及聚氨酯泡沫体。专利技术详述本专利技术的组合物包括含一价基团R的硅氧烷基聚醚，其中R具有下述平均式 其中Z键合到Si上，和-Z-是-CH2CH2-或-CH＝CH-；R1和R2独立地为烷基、苯基、烷基取代的苯基、苯基取代的烷基，被一个或更多个卤素、NO2、NH2或胺基取代或进一步取代的上面后四个基团之一，只要-Z-是-CH2CH2-，或R1和R2独立地为氢、卤素、NO2、NH2、胺基、烷基、苯基、烷基取代的苯基、苯基取代的烷基，被一个或更多个卤素、NO2、NH2或胺基取代或进一步取代的这四个后面提及的基团之一，只要-Z-是-CH＝CH-，和与-Z-的选择无关，R1和R2可独立地为醛、酮或酯官能团；R3是二价烃基(如脂族烃基，其中包括烷基、链烯基、链炔基，而不管是直链或环状、芳族或这些基团的组合)，其可被一个或更多个卤素、NO2、NH2或胺基取代，或R3不存在；R4是-CH(R5)-CH2-、-CH2-CH(R5)-或这些基团的组合；R5是氢、甲基、乙基、苯基，或可在同一分子内，按照任何比例或顺序在这些当中变化，前提是若-Z-为-CH2CH2-，R1和R2不含卤素和氮，和所有R5基团仅仅是H和甲基的某种组合，则-CH2CH2-基团必须平均占每个分子中总的R4基团的至少60wt％；m＝3-100；前提是只要-Z-为-CH2CH2-，和R的等价多分散度小于本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种硅氧烷基聚醚，含一价基团Ｒ，其中Ｒ具有下述平均式：　　　　＊＊＊　　　　其中Ｚ键合到Ｓｉ上，和－Ｚ－是－ＣＨ２ＣＨ２－或－ＣＨ＝ＣＨ－；　　　　Ｒ１和Ｒ２独立地为烷基、苯基、烷基取代的苯基、苯基取代的烷基，被一个或更多个卤素、ＮＯ２、ＮＨ２或胺基取代或进一步取代的上面后四个基团之一，只要－Ｚ－是－ＣＨ２ＣＨ２－，或　　　　Ｒ１和Ｒ２独立地为氢、卤素、ＮＯ２、ＮＨ２、胺基、烷基、苯基、烷基取代的苯基、苯基取代的烷基，被一个或更多个卤素、ＮＯ２、ＮＨ２或胺基取代或进一步取代的上面后四个提及的基团之一，只要－Ｚ－是－ＣＨ＝ＣＨ－，和与－Ｚ－的选择无关，　　　　Ｒ１和Ｒ２可独立地为醛、酮或酯官能团；　　　　Ｒ３是二价烃基，其可被一个或更多个卤素、ＮＯ２、ＮＨ２或胺基取代，或Ｒ３不存在；　　　　Ｒ４是－ＣＨ（Ｒ５）－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＨ（Ｒ５）－或这些基团的组合；　　　　Ｒ５是氢、甲基、乙基、苯基，或可在同一分子内，按照任何比例或顺序在这些当中变化，前提是若－Ｚ－为－ＣＨ２ＣＨ２－，Ｒ１和Ｒ２不含卤素和氮，和所有Ｒ５基团仅仅是Ｈ和甲基的某种组合，则－ＣＨ２ＣＨ２－基团必须平均占每个分子中总的Ｒ４基团的至少６０ｗｔ％；　　　　ｍ＝３－１００；前提是只要－Ｚ－为－ＣＨ２ＣＨ２－，和Ｒ的等价多分散度小于１．４，或只要Ｒ含有卤素、ＮＯ２、ＮＨ２、胺基，或为醛、酮或酯官能团，则ｍ的范围扩展到１－１００；　　　　Ｒ６是氢、烷基或－＊＝Ｏ；和　　　　Ｒ７是烷基。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：K克莱曼特，K李，L派特罗夫，W劳舍尔，R韦迈耶，R维特玛什，
申请(专利权)人：陶氏康宁公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]