含硫的多硫醇制造技术

包括选自用以下结构式表示的物质中的一种或多种含硫的多硫醇的组合物：　　　　＊＊＊。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含硫的多硫醇及其制备方法。本申请要求2002年12月20日提出的序号为No.60/435,537的临时专利申请的优先权。含硫的多硫醇可以具有多种用途和应用。本专利技术的含硫的多硫醇尤其可用于制造眼科镜片用的聚氨酯组合物。对于本说明书来说，除非另有规定，在说明书和权利要求书中使用的表示成分的量，反应条件等的所有数值应理解为在所有情况下用词语“大约”来修饰。因此，除非有相反的规定，在以下说明书和所附权利要求书中给出的数值参数是可以根据由本专利技术所寻求获得的所需性能而改变的近似值。至少，并且不是试图限制权利要求书的范围的等同原则的应用，各数值参数应该至少按照所报道的有效数字的数值和通过应用普通四舍五入技术来解释。虽然阐明本专利技术的宽范围的数值范围和参数是近似值，但在具体实施例中给出的数值尽可能精确地报道。然而，任何数值固有地含有必然由在它们各自试验测定中存在的标准偏差所导致的某些误差。本专利技术提供了含有选自用下列结构式表示的物质中的一种或多种含硫的多硫醇的组合物及其制备方法 本专利技术进一步提供了包括用下列结构式表示的含硫的低聚多硫醇的组合物 其中n可以表示1-20的整数，及其制备方法。在非限制性实施方案中，本专利技术的含硫的多硫醇可以包括1，3-二硫戊环和1，3-二噻烷。包括1，3-二硫戊环的含硫的多硫醇的非限制性实例可以包括由以上结构式IV’a和IV’b表示的物质。包括1，3-二噻烷的含硫的多硫醇的非限制性实例可以包括用以上结构式IV’c和IV’d表示的物质。含有1，3-二硫戊环或1，3-二噻烷的含硫的多硫醇可以通过让非对称二氯丙酮与多硫醇反应，然后让反应产物与多巯基烷基硫醚，多硫醇或它们的混合物反应来制备。适合用于与非对称二氯丙酮反应的多硫醇的非限制性实例可以包括、但不限于用下列化学式表示的物质 其中Y可以表示CH2或(CH2-S-CH2)，和n可以是0-5的整数。在非限制性实施方案中，在本专利技术中与非对称二氯丙酮反应的多硫醇可以选自乙烷二硫醇，丙烷二硫醇，和它们的混合物。适于进行以上反应的非对称二氯丙酮和多硫醇的量可以改变。在非限制性实施方案中，非对称二氯丙酮和多硫醇可以以使得二氯丙酮与多硫醇的摩尔比可以是1∶1到1∶10量存在于反应混合物中。适于使非对称二氯丙酮与多硫醇反应的温度可以改变。在一个非限制性实施方案中，非对称二氯丙酮与多硫醇的反应可以在0-100℃的温度下进行。适用于与非对称二氯丙酮和多硫醇的反应产物反应的多硫醇的非限制性实例可以包括、但不限于用以上结构式1表示的物质、芳族多硫醇、环烷基多硫醇、杂环多硫醇、支化多硫醇和它们的混合物。适用于与非对称二氯丙酮和多硫醇的反应产物反应的多巯基烷基硫醚的非限制性实例可以包括、但不限于用下列化学式表示的物质 其中X可以表示O，O或Se，n可以是0-10的整数，m可以是0-10的整数，p可以是1-10的整数，q可以是0-3的整数，和前提是(m+n)是1-20的整数。适用于本专利技术的多巯基烷基硫醚的非限制性实例可以包括支化多巯基烷基硫醚。在非限制性实施方案中，用于本专利技术的多巯硫醚可以是二巯基乙硫醚。适合与非对称二氯丙酮和多硫醇的反应产物反应的多硫醇，多巯基烷基硫醚或它们的混合物的量可以改变。在非限制性实施方案中，多硫醇、多巯基烷基硫醚或它们的混合物可以以使得反应产物与多硫醇、多巯基烷基硫醚或它们的混合物的当量比能够是1∶1.01到1∶2的量存在于反应混合物中。而且，适于进行该反应的温度可以改变。在一个非限制性实施方案中，多硫醇、多巯基烷基硫醚或它们的混合物与反应产物的反应可以在0-100℃的温度下进行。在一个非限制性实施方案中，非对称二氯丙酮与多硫醇的反应可以在酸催化剂的存在下进行。酸催化剂可以选自本领域已知的各种催化剂，比如、但不限于路易斯酸和布朗斯台德酸。适合的酸催化剂的非限制性实例可以包括在Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry，5thEdtion，1992，A21卷，第673-674页中所述的那些。在其它可供选择的非限制性实施方案中，酸催化剂可以选自三氟化硼醚合物，氯化氢，甲苯磺酸，和它们的混合物。酸催化剂的量可以改变。在一个非限制性实施方案中，酸催化剂的适合量可以是反应混合物的0.01-10wt％。在另一个非限制性实施方案中，非对称二氯丙酮和多硫醇的反应产物可以与多巯基烷基硫醚、多硫醇或它们的混合物在碱的存在下反应。该碱可以选自本领域已知的各种各样的碱，比如但不限于路易斯碱和布朗斯台德碱。适合的碱的非限制性实例可以包括在Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，5thEdtion，1992，A21卷，第673-674页中所述的那些。在另一个非限制性实施方案中，该碱可以是氢氧化钠。碱的量可以改变。在一个非限制性实施方案中，第一反应的碱与反应产物的适合当量比可以是1∶1到10∶1。在另一个非限制性实施方案中，这些含硫的多硫醇的制备可以包括溶剂的使用。该溶剂可以选自本领域已知的各种各样的溶剂。在另一个非限制性实施方案中，非对称二氯丙酮与多硫醇的反应可以在溶剂的存在下进行。溶剂可以选自各种已知物质。在一个非限制性实施方案中，溶剂可以选自、但不限于有机溶剂，包括有机惰性溶剂。适合的溶剂的非限制性实例可以包括、但不限于氯仿，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，二乙醚，苯，甲苯，乙酸和它们的混合物。在又一个实施方案中，非对称二氯丙酮与多硫醇的反应可以在作为溶剂的甲苯的存在下进行。在另一个实施方案中，非对称二氯丙酮和多硫醇的反应产物可以与多巯基烷基硫醚、多硫醇或它们的混合物在溶剂的存在下反应，其中该溶剂可以选自、但不限于有机溶剂，包括有机惰性溶剂。适合的有机和惰性溶剂的非限制性实例可以包括醇，比如、但不限于甲醇，乙醇和丙醇；芳族烃溶剂比如、但不限于苯，甲苯，二甲苯；酮比如、但不限于甲基乙基酮；水和它们的混合物。在另一个非限制性实施方案中，该反应可以在作为溶剂体系的甲苯和水的混合物的存在下进行。在另一个非限制性实施方案中，该反应可以在作为溶剂的乙醇的存在下进行。溶剂的量可以广泛变化。在一个非限制性实施方案中，适合的溶剂的量可以是反应混合物的0-99wt％。在另一个非限制性实施方案中，该反应可以在净相中进行；即不用溶剂。在另一个非限制性实施方案中，非对称二氯丙酮与多硫醇的反应可以在脱水试剂的存在下进行。脱水试剂可以选自本领域已知的各种脱水试剂。适用于该反应的脱水试剂可以包括、但不限于硫酸镁。脱水试剂的量可以根据脱水反应的化学计量而大幅度地变化。在一个非限制性实施方案中，如下所示，1，1-二氯丙酮可以与1，2-乙烷二硫醇一起在酸催化剂的存在下引入，形成2-甲基-2-二氯甲基-1，3-二硫戊环 在另一非限制性实施方案中，如下所示，1，1-二氯丙酮可以与1，3-丙烷二硫醇一起在酸催化剂的存在下引入，形成2-甲基-2-二氯甲基-1，3-二噻烷 在另一个非限制性实施方案中，如下所示，2-甲基-2-二氯甲基-1，3-二硫戊环可以与二巯基乙基硫醚一起在碱的存在下引入，形成本专利技术的二巯基-1，3-二硫戊环多硫醇 在另一个非限制性实施方案中，如下所示，2-甲基-2-二氯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：N·博伊科瓦，R·A·史密斯，
申请(专利权)人：PPG工业俄亥俄公司，
类型：发明
国别省市：