防污涂料组合物及具有其涂膜的涂装物品制造技术

本发明专利技术的目的在于，提供防污涂料组合物、及具有该防污涂料组合物的涂膜的渔网、船舶、海洋或港湾沿岸的结构物等涂装物品，所述防污涂料组合物能够经过长时期地维持优异的防污性，能够形成不易产生涂膜剥离、鼓泡、开裂等涂膜缺陷的防污涂膜。本发明专利技术为防污涂料组合物、以及具有该组合物的涂膜的涂装物品，所述防污涂料组合物包含在树脂骨架中具有特定的构成单元的聚酯树脂、含甲硅烷基酯基树脂及/或具有金属羧酸盐结构的树脂、和防污剂。

Antifouling coating composition and coating article having the coating film

The aim of the invention is to provide an antifouling coating composition, antifouling coating composition and coating with the nets, ships, marine or coastal harbor structures such as painting articles, the antifouling coating composition can go through a long period of time to maintain excellent antifouling property, antifouling coating film can be formed is not easy peeling, bubbling, cracking coating defects. The invention relates to a coated article coating antifouling coating composition, and the composition, the antifouling coating composition comprising a polyester resin having a specific unit in the framework of the resin containing silyl ester resin and / or with resin, metal carboxylate structure and antifouling agent.

【技术实现步骤摘要】
防污涂料组合物及具有其涂膜的涂装物品
本专利技术涉及防污涂料组合物及具有其涂膜的涂装物品，更详细而言，涉及能够形成可以经过长时期维持优异的防污性的防污涂膜的防污涂料组合物及具有其涂膜的涂装物品。
技术介绍
近年来，作为取代担心海洋污染的含有机锡的共聚物的防污涂料用树脂，对在海水中具有水解性的树脂进行了各种研究。在使用含有这样的具有水解性的树脂的防污涂料组合物(即水解型防污涂料组合物)在船舶等与海水接触的结构物的表面形成的涂膜与海水接触时，所述具有水解性的树脂可以缓慢地进行水解而涂膜在海水中逐渐溶解，涂膜表面连续被更新，由此维持其防污性能成为可能。作为在海水中具有水解性的树脂，迄今为止提出了许多含有含三烷基甲硅烷基酯基的树脂或具有金属羧酸盐结构的树脂的水解型防污涂料组合物。但是，含三烷基甲硅烷基酯基的树脂因三烷基甲硅烷基酯基具有的烷基的种类或该树脂的结构而水解速度不同，另外，具有金属羧酸盐结构的树脂因金属的种类或该树脂的结构而水解速度不同，因此，使用具有这些具有水解性的树脂的防污涂料组合物大多得到的涂膜在海水中的溶解速度的控制变得困难。因此，一直在研究通过并用具有这样的具有水解性的树脂和松香或松香衍生物的水解型防污涂料组合物来控制涂膜的溶解速度的方法(参照专利文献1～6)。通过这样并用具有水解性的树脂和松香或松香衍生物，虽然某种程度上可以控制涂膜的溶解速度，但是，松香或松香衍生物的使用量少时，存在不能充分地得到海水中的涂膜的溶解性、难以持续涂膜的防污性能的问题。另一方面，松香或松香衍生物的使用量多时，通过向海水中的涂膜的溶解速度变大而提高防污性能，但涂膜的物性或粘接性会降低，因此，有可能容易产生涂膜剥离或鼓泡、开裂等涂膜缺陷，防污性能的长期维持变得困难。而且，为了解决这些问题，提出了以特定范围内的质量比率含有聚酯树脂和含三烷基甲硅烷基酯基树脂的防污涂料组合物(参照专利文献7)。根据所述的防污涂料组合物，虽然可以形成具有优异的防污性、并且不易产生鼓泡或开裂等涂膜缺陷的防污涂膜，但是，根据防污涂膜暴露的海域或涂料组成，在防污性能的长期维持方面，有时涂膜性能稍微不足，因此，正在谋求进一步改良。现有技术文献专利文献专利文献1：特开平10-30071号公报专利文献2：特开2002-53797号公报专利文献3：特开2011-26357号公报专利文献4：特开2011-32489号公报专利文献5：国际公开第2011/046087号专利文献6：特开平9-286933号公报专利文献7：国际公开第2015/156073号
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于，提供防污涂料组合物、及具有该防污涂料组合物的涂膜的渔网、船舶、海洋或港湾沿岸的结构物等涂装物品，所述防污涂料组合物可以经过长时期地维持优异的防污性，可以形成不易产生涂膜剥离、鼓泡、开裂等涂膜缺陷的防污涂膜。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的进行了深入研究，结果发现，通过含有在树脂骨架中具有特定的构成单元的聚酯树脂(A)、含甲硅烷基酯基树脂(B1)及/或具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)、和防污剂(C)的防污涂料组合物而得到的涂膜，控制在海洋中的涂膜的溶解速度是可能的，可以经过长时期地维持优异的防污性，而且涂膜的物性也优异，因此，在将上述防污涂料组合物涂装于船舶的船底部的情况下，在航行中或停泊中不易产生涂膜剥离或鼓泡、开裂等涂膜缺陷。本专利技术是基于这样的见解而完成的。本专利技术提供以下的各项中所述的防污涂料组合物、及具有其涂膜的涂装物品。(项1)一种防污涂料组合物，其含有聚酯树脂(A)、含甲硅烷基酯基树脂(B1)及/或具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)、和防污剂(C)，其特征在于，所述聚酯树脂(A)为在该树脂骨架中具有下述式(1)所示的构成单元、并且所述构成单元的合计质量以所述聚酯树脂(A)的质量作为基准为2～50质量%的范围内的聚酯树脂，所述聚酯树脂(A)、和所述含甲硅烷基酯基树脂(B1)及具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)的合计的质量比为3/97～80/20的范围内。【化1】(式中，R0表示氢原子或甲基，m表示1～100的整数。)(项2)如项1所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述含甲硅烷基酯基树脂(B1)为下述式(2)所示的单体(b1)的1种或2种以上、和所述单体(b1)以外的单体(b2)的1种或2种以上的共聚物。【化2】[式中，R4表示氢原子或甲基，R1、R2及R3分别独立地表示烃基，R5表示氢原子或R6-O-CO-(其中，R6表示有机基团或-SiR7R8R9所示的甲硅烷基，R7、R8及R9分别独立地表示烃基。)。](项3)如项1或2所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)具有下述式(3)所示的具有金属羧酸盐结构的特性基团，所述具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)中所含的金属原子的含量以所述树脂(B2)的固体成分质量作为基准为0.04～3.50摩尔/kg的范围内。【化3】(式中，M表示2价金属原子，X表示选自由羟基、有机酸残基及醇残基构成的组中的至少1种基团。)(项4)如项1～3中任一项所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述聚酯树脂(A)为使用含有选自由乳酸、乳酸的交酯及聚乳酸构成的组中的至少1种成分的原料混合物、以及含有选自由乙醇酸、乙交酯及聚乙醇酸构成的组中的至少1种成分的原料混合物的至少一种原料混合物而制造的聚酯树脂，且所述聚酯树脂(A)的酸值为0.1～120KOHmg/g的范围内。(项5)如项1～4中任一项所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述聚酯树脂(A)的重均分子量为190～15000的范围内。(项6)如项1～5中任一项所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述聚酯树脂(A)为不具有金属羧酸盐结构的聚酯树脂。(项7)一种涂装物品，其具有项1～6中任一项所述的防污涂料组合物的涂膜。专利技术的效果本专利技术的防污涂料组合物能够经过长时期地维持优异的防污性，且能够形成不易产生涂膜剥离、鼓泡、开裂等涂膜缺陷的涂膜。具体实施方式本专利技术的防污涂料组合物为含有聚酯树脂(A)、含甲硅烷基酯基树脂(B1)及/或具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)和防污剂(C)的防污涂料组合物，其特征在于，所述聚酯树脂(A)为在该树脂骨架中具有下述式(1)所示的构成单元、并且所述构成单元的合计质量以所述聚酯树脂(A)的质量作为基准为2～50质量%的范围内的聚酯树脂，所述聚酯树脂(A)、和所述含甲硅烷基酯基树脂(B1)及所述具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)的合计的质量比为3/97～80/20的范围内。【化4】(式中，R0表示氢原子或甲基，m表示1～100的整数。)以下，对本专利技术的防污涂料组合物详细地进行说明。[聚酯树脂(A)]用于本专利技术的防污涂料组合物的聚酯树脂(A)在该树脂骨架中具有所述式(1)所示的构成单元。为了将所述式(1)所示的构成单元导入于聚酯树脂，在该树脂的制造中，优选将选自由乳酸、乳酸的交酯及聚乳酸构成的组中的至少1种成分以及选自由乙醇酸、乙交酯及聚乙醇酸构成的组中的至少1种成分的至少一者的成分用作原料。予以说明，本说明书中的乙交酯的别名为1,4-二烷-2,5-二酮(1,4-Dioxane-2,5-dione)。另外，所述式(1)所示的构成单元的合计质本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防污涂料组合物，其含有聚酯树脂(A)、含甲硅烷基酯基树脂(B1)和/或具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)和防污剂(C)，其特征在于，所述聚酯树脂(A)为在该树脂骨架中具有下述式(1)所示的构成单元、并且下述式(1)所示的构成单元的合计质量以所述聚酯树脂(A)的质量作为基准为2～50质量％的范围内的聚酯树脂，所述聚酯树脂(A)和所述含甲硅烷基酯基树脂(B1)及所述具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)的合计的质量比为3/97～80/20的范围内，【化1】

【技术特征摘要】
2015.10.27 JP 2015-210565;2016.07.01 JP 2016-131901.一种防污涂料组合物，其含有聚酯树脂(A)、含甲硅烷基酯基树脂(B1)和/或具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)和防污剂(C)，其特征在于，所述聚酯树脂(A)为在该树脂骨架中具有下述式(1)所示的构成单元、并且下述式(1)所示的构成单元的合计质量以所述聚酯树脂(A)的质量作为基准为2～50质量％的范围内的聚酯树脂，所述聚酯树脂(A)和所述含甲硅烷基酯基树脂(B1)及所述具有金属羧酸盐结构的树脂(B2)的合计的质量比为3/97～80/20的范围内，【化1】式中，R0表示氢原子或甲基，m表示1～100的整数。2.根据权利要求1所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述含甲硅烷基酯基树脂(B1)为下述式(2)所示的单体(b1)的1种或2种以上、和所述单体(b1)以外的单体(b2)的1种或2种以上的共聚物，【化2】式中，R4表示氢原子或甲基，R1、R2及R3分别独立地表示烃基，R5表示氢原子或R6-O-CO-，式中，R6表示有机基团或-SiR7R8R9所示的甲硅烷基，R...

【专利技术属性】
技术研发人员：川村力，梅田穰，北岛昌和，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，日关船舶涂料有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP