具有异形截面的成型品用的树脂材料制造技术

提供一种包含聚甲醛共聚物的、适于制造变形小、尺寸精度优异的具有异形截面的成型品的树脂材料。即，本发明专利技术的树脂材料是包含聚甲醛共聚物、适于制造具有异形截面的成型品的树脂材料，所述的聚甲醛共聚物在主要由甲醛重复单元构成的聚合物链中含有每１００ｍｏｌ甲醛单元为１．５－１０ｍｏｌ的特定烯化氧单元，熔体指数（１９０℃、载荷２１６０ｇ）为０．３－２０ｇ／１０分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含特定的聚甲醛共聚物、适合于制造在具有优异的机械性质的同时具有良好的异形截面形状的成型品的树脂材料及该成型品。
技术介绍
作为将树脂材料成型为具有复杂的截面形状的长型产品的技术，知道异形挤出成型法。该异形挤出成型法例如如以下那样地进行。即，用挤出成型机将树脂材料加热、熔融、混炼，通过设置在挤出机出口的异形挤出用的模头而挤出，在具备定型板、定型模、水槽等的定型套及冷却区中一边整形为最终截面形状，一边使之冷却固化，得到作为目的的异形挤出成型品。此时，通过适宜变更异形挤出用模头或定型模头的形状或者定型装置，可得到种种的截面形状的异形挤出成型品。过去，这样的异形挤出成型品，大半是包含聚氯乙烯的，但由于聚氯乙烯含有氯作为构成成分，因此有在焚烧时发生有害气体等等的问题，最近，包含作为不含有氯的树脂材料的聚丙烯、聚乙烯等的聚烯烃系树脂的异形挤出成型品变为主流。并且，由于这些树脂廉价，因此其异形挤出成型品被广泛用于以建材为首的很多用途上。可是，聚烯烃系树脂由于结晶性低，因此其成型品的强度有限，对于近年来的更高强度的异形挤出成型品的要求，往往不能充分适应。相对于它，具有主要由甲醛重复单元构成的聚合物骨架的聚甲醛树脂，知道结晶度高，在刚性、强度、耐药品性、耐溶剂性等点上优异，由于其结晶速度快，成型周期短，因此主要作为注塑成型材料在汽车、电气设备的机构部件的领域被广泛使用。这样，聚甲醛树脂是具有优异的各种特性的树脂，但聚甲醛树脂由于结晶度高，结晶速度快，成型收缩大等，因此将它用于异形挤出成型的场合，发生截面缩小、或因冷却固化时的收缩而发生变形，从而制品变形，形成作为目的的截面形状极为困难。因此，使用聚甲醛树脂异形挤出成型过去几乎未进行，另外，聚甲醛树脂在异形挤出成型中的这样的性状，起因于聚甲醛树脂具有的如上述那样的自身性质，因此将它改善成为适合于异形挤出成型被认为是困难的，几乎未作为研究的对象。作为与这样的聚甲醛树脂的异形挤出成型有关的少数的现有技术，知道具有墨水流道的笔尖用中空挤出成型物(例如参照特开昭59-227498号公报及特开平8-142565号公报)。这些文献所公开的技术是在考虑了笔尖的性能的材料选定上具有特定性的技术，关于能特别有效地适用于异形挤出成型、特别是截面形状复杂的异形材或截面积大的异形材的挤出成型的聚甲醛树脂材料，什么都未公开。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，解决上述的课题，提供能够效率好地制造变形小、尺寸精度优异的异形截面成型品的包含聚甲醛共聚物的树脂材料。本专利技术人为达到上述目的而刻苦研究的结果发现，通过使用包含控制了结晶速度的特定的聚甲醛共聚物的树脂材料，得到异形挤出加工性良好，成型变形少的优异的成型品，从而完成本专利技术。即，本专利技术提供一种适于制造具有异形截面的成型品的树脂材料，其包含聚甲醛共聚物，该聚甲醛共聚物是在主要由甲醛重复单元构成的聚合物链中含有每100mol甲醛单元为1.5-10mol的用下述通式(1)表示的烯化氧单元、熔体指数(190℃、载荷2160g)为0.3-20g/10分的共聚物。 (式中，R1、R2从氢、碳数1-8的烷基、具有碳数1-8的烷基的有机基、苯基、具有苯基的有机基中选择，R1、R2可以相同也可以不同。m表示2-6的整数。)另外，本专利技术还提供由这样的树脂材料得到的具有异形截面的成型品。本专利技术也提供用于制造上述树脂材料的具有异形截面的成型品的用途和包括将上述树脂材料成型的具有异形截面的成型品的制造方法。附图的简单说明附图说明图1是表示在实施例中使用的模头的形状的截面图。图2是表示在实施例中使用的真空定型套的形状的图，(a)是截面图，(b)是侧视图。专利技术的具体实施例方式以下详细说明本专利技术。本专利技术的树脂材料，是包含聚甲醛共聚物的材料，该聚甲醛共聚物在主要由甲醛重复单元构成的聚合物链中含有每100mol甲醛单元为1.5-10mol的用上述通式(1)表示的烯化氧单元。在本专利技术中使用的聚甲醛共聚物中，用通式(1)表示的烯化氧单元的比例需要是每100mol甲醛单元为1.5-10mol，优选每100mol甲醛单元为2-8mol，特别优选每100mol甲醛单元为2-5mol。当用通式(1)表示的烯化氧单元的比例变少时，聚甲醛共聚物的结晶速度变快，在通过挤出成型制造具有异形截面的成型品时，通过挤出机的模头挤出的熔融树脂在用定型模头整形为所要求的截面形状并冷却之前固化，得不到所要求的形状。另外，起因于固化速度快，固化工序中产生的成型物中的变形变大，因此有时成为变形了的形状。相反，当增大用通式(1)表示的烯化氧单元的比例时，聚甲醛共聚物的结晶度变低，包含这样的共聚物的成型品成为强度、弹性模量等低的成型品。另外，在本专利技术中使用的聚甲醛共聚物，按照ASTM D-1238在190℃、2160g的载荷下测定的熔体指数(MI)为0.3-20g/10分是必要的，优选是0.5-10g/10分，特别优选是0.5-5g/10分。当熔体指数(MI)过小时，熔融挤出加工时的负荷增大，挤出变得困难，相反，当熔体指数(MI)过大时，由于树脂的收缩等，制造变得不稳定。在本专利技术中使用的上述的聚甲醛共聚物的制造方法不特别限定，一般地可用下述方法得到主要使用阳离子聚合催化剂使三噁烷和作为共聚单体的环状醚化合物或者环状缩甲醛化合物本体聚合。作为聚合装置，间歇式、连续式等公知的装置均可使用。在这里，用上述的通式(1)表示的烯化氧单元的引入比例根据共聚的共聚单体的量来调整。另外，熔体指数(MI)可根据在聚合时使用的链转移剂、例如甲缩醛等的添加量来调整。所得到的共聚物的熔体指数，一减少链转移剂的添加量就变小，一增加链转移剂的添加量就变大。再者，对于熔体指数，原料单体或共聚单体中所含的水、甲醇等杂质、或聚合机的种类、形状、尺寸、聚合条件等也给予影响，因此一概地决定得到特定的熔体指数的共聚物所必需的链转移剂的绝对量是困难的，一边试行共聚物的制造一边增减链转移剂的添加量，使得得到所要求的熔体指数的共聚物。作为共聚单体而使用的环状醚化合物或者环状缩甲醛化合物，列举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、氧杂环丁烷、四氢呋喃、トリオキセパン、1，3-二氧戊环、丙二醇缩甲醛、二甘醇缩甲醛、三甘醇缩甲醛、1，4-丁二醇缩甲醛、1，5-戊二醇缩甲醛、1，6-己二醇缩甲醛等，在其中，优选环氧乙烷、1，3-二氧戊环、二甘醇缩甲醛、1，4-丁二醇缩甲醛。另外，在本专利技术中使用的聚甲醛共聚物也可以是具有支链或交联结构的共聚物，为此，可以是少量添加上述以外的单官能或2官能以上的缩水甘油基化合物等共聚的共聚物。通过聚合得到的聚甲醛共聚物，进行了催化剂的失活处理、未反应单体的去除、聚合物的洗涤、干燥、不稳定末端部的稳定化处理等之后，进一步通过配合各种稳定剂进行稳定化处理等，供给实用。作为代表性的稳定剂，可举出受阻酚系化合物、含氮化合物、碱或碱土类金属的氢氧化物、无机酸盐、羧酸盐等。这样得到并在本专利技术中使用的聚甲醛共聚物，采用1H-NMR检测出的半缩甲醛末端基量优选是0-4mmol/kg，特别优选是0-2mmol/kg。在半缩甲醛末端基量超过4mmol/kg的场合，在熔融加工时有时发生与聚合物的分解相伴的发泡等的问题。为了将半缩甲醛末端本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种适于制造具有异形截面的成型品的树脂材料，其包含聚甲醛共聚物，该聚甲醛共聚物在主要由甲醛重复单元构成的聚合物链中含有每１００ｍｏｌ甲醛单元为１．５－１０ｍｏｌ的用下述通式（１）表示的烯化氧单元，１９０℃、载荷２１６０ｇ下的熔体指数为０．３－２０ｇ／１０分，＊＊＊（１）式中，Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］从氢、碳数１－８的烷基、具有碳数１－８的烷基的有机基、苯基、具有苯基的有机基中选择，Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］可以相同也可以不同，ｍ表示２－６的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：大川秀俊，池田大作，
申请(专利权)人：汎塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]