紫外交联防周漏膜材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开一种紫外交联防周漏膜材料及其制备方法，所述制备方法包括步骤：制备光敏性单体，将光敏性单体与亲水性单体进行自由基共聚制备光敏聚合物，将光敏聚合物进行溶液制膜得到干膜，将干膜进行紫外辐照交联得到紫外交联防周漏膜材料。本发明专利技术制备方法具有操作简单、反应条件温和、成本较低、普适性广、膜厚可以精确控制的优点。采用本发明专利技术制备方法制得的紫外交联防周漏膜材料，厚度均匀，柔韧性良好，吸水速度快，具有良好的防周漏效果。

Anti leakage film material for purple diplomatic joint defence and preparation method thereof

The invention discloses a purple foreign defense leakage film material and a preparation method thereof, wherein the preparation method comprises the following steps: preparation of photosensitive monomer, the photosensitive monomer and a hydrophilic monomer by free radical copolymerization for preparing photosensitive polymer, photosensitive polymer solution preparation by dry film, dry the membrane cross-linked UV irradiation to obtain purple foreign joint leakage of membrane materials. The preparation method of the invention has the advantages of simple operation, mild reaction condition, low cost, wide universality, and accurate control of film thickness. The purple diplomatic anti leakage film material prepared by the preparation method of the invention has the advantages of uniform thickness, good flexibility, high water absorption speed and good anti leakage effect.

【技术实现步骤摘要】
紫外交联防周漏膜材料及其制备方法
本专利技术涉及生物医学材料领域，尤其涉及一种紫外交联防周漏膜材料及其制备方法。
技术介绍
目前因为心脏瓣膜病变部位钙化严重或者介入生物瓣膜植入部位和心脏血管之间存在间隙问题，从而导致的血液由动脉回流至心房而降低心脏泵血能力的瓣周漏，严重情况下会导致心脏衰竭和病人死亡，是目前经导管心脏瓣膜手术失败的一个重要原因。虽然目前国内外对防瓣周漏进行了一些研究，但是基本上都没有解决瓣周漏的问题.因此，防瓣周漏技术是目前需要解决的技术难题之一。目前商业上发展的心脏瓣膜有球囊式扩张瓣膜或自膨胀式瓣膜，人工心脏瓣膜置换装置一般包括由记忆金属材料制成的网状的支架，以及缝在该支架内的可单向开放的瓣膜构成，通过支架的膨胀力量与病变位置尽量吻合，虽然能够一定限度上降低瓣周漏，但因自体钙化后血管内壁的不规则形态，依然会出现不同程度的瓣周漏和外周返流。迄今为止，采用了各种办法来进行密封处理来提高防周漏的效果。US7780725B2，US0122587A1等采用在瓣膜末端增加裙边来达到一定的防周漏效果，US7577477采用注射纤维蛋白胶来密封，但是这两种情况均只适用于轻微周漏的情况。CN105232187A通过采用密封的水凝胶构件来达到防周漏的效果，所使用的过硫酸铵(APS)和四甲基乙二胺(TEMED)催化剂体系具有高效快速成胶的效果，但是由于成胶速度太快(一般在30秒内发生固化)，采用喷雾干燥或者化学方式耦接接到密封件的内部，不利于成型和精确控制填充件的厚度。因此，现有技术还有待于改进和发展。
技术实现思路
鉴于上述现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种紫外交联防周漏膜材料及其制备方法，旨在解决现有的紫外交联防周漏膜材料不能精确控制膜的厚度的问题。实现本专利技术的技术方案如下：提供一种紫外交联防周漏膜材料的制备方法，包括步骤：A、将4-羟基二苯甲酮与丙烯酰氯反应，得到可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体；B、将步骤A得到的可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体和亲水性单体按比例溶于有机溶剂中，加入引发剂，在60～80℃下反应20～30h；然后将反应液加入到沉淀剂溶液中进行沉淀，将沉淀物进行真空干燥后，得到光敏共聚物；C、将步骤B得到的光敏共聚物溶于挥发性溶剂中，然后倒入模具中，自然挥发预定时间后放入真空烘箱，在常温下进行真空干燥，得到干膜；D、将步骤C得到的干膜放入300～400nm波长紫外交联仪中进行紫外辐照交联，得到紫外交联防周漏膜材料。所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其中，所述步骤A中，将1～3g4-羟基二苯甲酮与0.55～2.04g丙烯酰氯反应，并添0.56～2.28g三乙胺作为缚酸剂促进反应进行。所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其中，按质量比，所述步骤B中，可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体：亲水性单体＝(0.1～1.5)：(3～4)。所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其中，所述步骤B中，将可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体和亲水性单体按比例溶于30～50g有机溶剂中，加入0.01～0.02g引发剂。所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其中，所述步骤B中，所述亲水性单体包括丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种。所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其中，所述步骤B中，所述有机溶剂包括1,4-二氧六环、二甲基亚砜、去离子水、四氢呋喃、二甲基酰胺；所述引发剂包括偶氮二异丁腈、过氧化二笨甲酰、过氧化桂酰、偶氮二异庚腈、偶氮二异丙基咪唑盐酸盐中的一种或多种。所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其中，所述步骤B中，将反应液加入到200～300g沉淀剂溶液中进行沉淀；所述沉淀剂包括无水乙醚、乙醇。所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其中，所述步骤C中，将步骤B得到的光敏共聚物溶于挥发性溶剂中配制成浓度为10～20％的溶液，然后倒入模具中，自然挥发3～5h后放入真空烘箱，在常温下进行真空干燥20～30h，得到干膜。所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其中，所述步骤D中，将步骤C得到的干膜放入300～400nm波长紫外交联仪中进行紫外辐照交联1～3h，得到紫外交联防周漏膜材料。本专利技术还提供一种紫外交联防周漏膜材料，其采用以上任一项所述的制备方法制得。相对于现有技术，本专利技术通过制备光敏共聚物，进行溶液制膜，然后进行紫外辐照交联制备紫外交联防周漏膜材料，可以精确控制膜的厚度，同时也可以通过调节亲水和疏水结构单元比例，得到高吸水率的膜材料。本专利技术所述制备方法具有操作简单、成本较低、普适性广、可控性高的优点。采用本专利技术所述制备方法制得的紫外交联防周漏膜材料，厚度均匀，柔韧性良好，吸水速度快，具有良好的防周漏效果。附图说明图1为本专利技术实施例1紫外交联防周漏膜材料制备过程的简易流程图(图中x、y均为大于1的整数)。图2为本专利技术实施例1制备的光敏共聚物的核磁图。具体实施方式本专利技术实施例提供一种紫外交联防周漏膜材料及其制备方法，为使本专利技术的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本专利技术进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。本专利技术实施例创造性的采用紫外交联光敏聚合物来精确制备防周漏膜材料，开发出具有精确厚度的高吸水防周漏膜材料，具有良好的防周漏效果，能够防止血液回流，进一步改善手术效果，提高手术成功率，从而降低患者的心脏衰竭和死亡风险。本专利技术实施例紫外交联防周漏膜材料的制备方法，包括步骤：S100、将4-羟基二苯甲酮与丙烯酰氯反应，得到可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体；S200、将步骤S100得到的可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体和亲水性单体按比例溶于有机溶剂中，加入引发剂，在60～80℃下反应20～30h；然后将反应液加入到沉淀剂溶液中进行沉淀，将沉淀物进行真空干燥后，得到光敏共聚物；S300、将步骤S200得到的光敏共聚物溶于挥发性溶剂中，然后倒入模具中，自然挥发预定时间后放入真空烘箱，在常温下进行真空干燥，得到干膜；S400、将步骤S300得到的干膜放入300～400nm波长紫外交联仪中进行紫外辐照交联，得到紫外交联防周漏膜材料。本专利技术实施例的方法具有操作简单、反应条件温和、膜厚可以精确控制的优点，制备的膜材料中具有超吸水性能，能够达到5分钟原位快速扩展至原有体积40倍，采用本专利技术方法制得的膜材料具有良好的防周漏效果。所述步骤S100也即是制备光敏性单体(可聚合光敏单体)的过程。具体的，所述步骤S100中，将1～3g(5mmol～15mmol)4-羟基二苯甲酮与0.55～2.04g(5.5～22.5mmol)丙烯酰氯反应，并添加0.56～2.28g(5.5～22.5mmol)三乙胺作为缚酸剂促进反应进行，在常温反应20～30h，然后将反应液分别用5％的氯化铵、5％的碳酸氢钠溶液和去离子水洗涤3次，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤后旋干，制备得到可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体(4-丙烯酰氧基二苯甲酮可聚合光敏单体，ABP)。本专利技术实施例控制丙烯酰氯和三乙胺的用量为4-羟基二苯甲酮的1.1～1.5倍(摩尔比)，能够促进4-羟基二苯甲酮的反应完全，当反应结束后洗涤除去未反应的丙烯酰氯和三乙胺，可以将4-羟基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其特征在于，包括步骤：A、将4‑羟基二苯甲酮与丙烯酰氯反应，得到可聚合4‑丙烯酰氧基二苯甲酮单体；B、将步骤A得到的可聚合4‑丙烯酰氧基二苯甲酮单体和亲水性单体按比例溶于有机溶剂中，加入引发剂，在60～80℃下反应20～30h；然后将反应液加入到沉淀剂溶液中进行沉淀，将沉淀物进行真空干燥后，得到光敏共聚物；C、将步骤B得到的光敏共聚物溶于挥发性溶剂中，然后倒入模具中，自然挥发预定时间后放入真空烘箱，在常温下进行真空干燥，得到干膜；D、将步骤C得到的干膜放入300～400nm波长紫外交联仪中进行紫外辐照交联，得到紫外交联防周漏膜材料。

【技术特征摘要】
1.一种紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其特征在于，包括步骤：A、将4-羟基二苯甲酮与丙烯酰氯反应，得到可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体；B、将步骤A得到的可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体和亲水性单体按比例溶于有机溶剂中，加入引发剂，在60～80℃下反应20～30h；然后将反应液加入到沉淀剂溶液中进行沉淀，将沉淀物进行真空干燥后，得到光敏共聚物；C、将步骤B得到的光敏共聚物溶于挥发性溶剂中，然后倒入模具中，自然挥发预定时间后放入真空烘箱，在常温下进行真空干燥，得到干膜；D、将步骤C得到的干膜放入300～400nm波长紫外交联仪中进行紫外辐照交联，得到紫外交联防周漏膜材料。2.根据权利要求1所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其特征在于，所述步骤A中，将1～3g4-羟基二苯甲酮与0.55～2.04g丙烯酰氯反应，并添0.56～2.28g三乙胺作为缚酸剂促进反应进行。3.根据权利要求1所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其特征在于，按质量比，所述步骤B中，可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体：亲水性单体＝(0.1～1.5)：(3～4)。4.根据权利要求3所述的紫外交联防周漏膜材料的制备方法，其特征在于，所述步骤B中，将可聚合4-丙烯酰氧基二苯甲酮单体和亲水性单体按比例溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：王云兵，胡艳飞，訾振军，曾敏，邝大军，余金城，
申请(专利权)人：杭州启明医疗器械有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33