喷雾法制备无限配位聚合物和金属有机框架物纳米花的方法技术

本发明专利技术提供了一种采用喷雾法制备无限配位聚合物和金属有机框架物纳米花的方法。通过喷雾法分别合成了花状结构的无限配位聚合物[Co(Ⅱ)‑ICPs]、金属有机骨架化合物[Co(Ⅱ)‑MOFs]和金属有机骨架化合物物[NiCo‑MOFs]。与传统的制备方法相比，该方法具有操作简单，利于控制和工业化生产，常温常压，条件温和，反应迅速，制备时间短；环保节能过滤方法简便等优点。

Method for preparing infinite coordination polymer and metal organic framework nano flower by spraying method

The invention provides a method for preparing infinite coordination polymers and metal organic framework nano flowers by spraying. Were synthesized by a spray method with infinite flower structure coordination polymer [Co (II) ICPs], metal organic framework [Co (II) MOFs] and metal organic framework compound [NiCo MOFs]. Compared with the conventional preparation method, this method has the advantages of simple operation, can control and industrial production, normal temperature and pressure, mild conditions, rapid reaction, short preparation time; the advantages of environmental protection and energy saving simple filtering method.

【技术实现步骤摘要】
喷雾法制备无限配位聚合物和金属有机框架物纳米花的方法
本专利技术涉及纳米花的制备，尤其涉及采用喷雾法制备无限配位聚合物和金属有机框架物纳米花的方法。
技术介绍
纳米花由于其较大的比表面积，良好的光学特性，较多的活性位点等特点，使其在光学设备、传感器、生物医药、电池、催化等领域都有广泛的应用。常见的制备纳米花的方法主要有电化学沉积法、水热法、溶胶-凝胶法等。电沉积法的缺点主要有：采用高真空和高温高压的技术为基础，设备成本高，工艺复杂，制作时间长等。水热法的缺点主要有：技术难度大、设备要求高、安全性能差。溶胶-凝胶法的缺点主要有：原料成本较高，反应时间较长，产物易产生开裂等。这些缺点大大限制了对纳米花的进一步研究和发展。
技术实现思路
为了克服现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种用喷雾法制备无限配位聚合物纳米花和金属有机框架纳米花的方法。本专利技术的具体技术方案为：(一)喷雾法制备无限配位聚合物纳米花的方法，包括如下步骤：第一步，配制溶液1)配制金属盐溶液，所述的金属盐为四水合乙酸钴；2)配制有机配体溶液，所述的有机配体为对苯二甲酸；金属盐溶液和有机配体溶液的溶剂为DMF；金属盐溶液和有机配体溶液的浓度为0.042～0.336mol/L；金属盐和有机配体的摩尔比为1:1。第二步，喷雾过程被喷雾的金属盐溶液通过微量进样器传输到喷雾装置的喷头中，喷头中的超声装置将其超声成分散的雾状液体小颗粒，然后从喷头中喷出下落到其下装有有机配体溶液的培养皿中，两种溶液接触后发生反应。第三步，对第二步两种溶液接触反应后生成的无限配位聚合物纳米花进行分离沉淀。(二)喷雾法制备单金属有机框架物纳米花的方法，包括如下步骤：第一步，配制溶液1)配制金属盐溶液，所述的金属盐为四水合乙酸钴；2)配制有机配体溶液，所述的有机配体为对苯二甲酸；金属盐溶液和有机配体溶液的溶剂是DMF、C2H5OH和H2O按照体积比为16:1:1的混合液；金属盐溶液和有机配体溶液的浓度为0.021～0.21mol/L；金属盐和有机配体的摩尔比为1:1。第二步，喷雾过程被喷雾的金属盐溶液通过微量进样器传输到喷雾装置的喷头中，喷头中的超声装置将其超声成分散的雾状液体小颗粒，然后从喷头中喷出下落到其下装有有机配体溶液的培养皿中，两种溶液接触后发生反应。第三步，对第二步两种溶液接触反应后生成的金属有机框架物纳米花进行分离沉淀。(三)喷雾法制备双金属有机框架物纳米花的方法，包括如下步骤：第一步，配制溶液1)配制金属盐溶液，所述的金属盐为四水合乙酸钴和六水合氯化镍；2)配制有机配体溶液，所述的有机配体为对苯二甲酸；金属盐溶液和有机配体溶液的溶剂是DMF、C2H5OH和H2O按照体积比为16:1:1的混合液；四水合乙酸钴溶液和六水合氯化镍溶液的浓度为0.016mol/L；四水合乙酸钴、六水合氯化镍和对苯二甲酸的摩尔比为1:1:2。第二步，喷雾过程被喷雾的金属盐溶液通过微量进样器传输到喷雾装置的喷头中，喷头中的超声装置将其超声成分散的雾状液体小颗粒，然后从喷头中喷出下落到其下装有有机配体溶液的培养皿中，两种溶液接触后发生反应。第三步，对第二步两种溶液接触反应后生成的金属有机框架物纳米花进行分离沉淀。进一步地，上述第二步中，将金属盐溶液和有机配体溶液对调，即有机配体溶液作为被喷雾的溶液。进一步地，上述第三步中的分离沉淀为直接将裁好的玻璃片放在反应液中，沉淀直接在玻璃片上生成；或者采用“捞片”方法，将沉淀转移到玻璃片上；或者将沉淀物进行离心、洗涤、收集。本专利技术的有益效果为：与传统的制备方法相比，该方法具有操作简单，利于控制和工业化生产，常温常压，条件温和，反应迅速，制备时间短；环保节能过滤方法简便等优点。附图说明图1是喷雾过程的示意图。图2是当反应物浓度为0.042mol/L，制备的Co(Ⅱ)-ICPs的SEM图，其中(a)放大500倍的SEM图(b)放大3500倍的SEM图图3是当反应物浓度为0.21mol/L，制备的Co(Ⅱ)-ICPs的SEM图，其中(a)放大1000倍的SEM图(b)放大6000倍的SEM图图4是当反应物浓度为0.21mol/L，制备的Co(Ⅱ)-ICPs的XRD图图5是当反应物浓度为0.336mol/L，制备的Co(Ⅱ)-ICPs的SEM图，其中(a)放大1000倍的SEM图(b)放大5000倍的SEM图图6是当反应物浓度为0.021mol/L，制备的Co(Ⅱ)-MOFs的SEM图，其中(a)放大500倍的SEM图(b)放大7000倍的SEM图图7是当反应物浓度为0.105mol/L，制备的Co(Ⅱ)-MOFs的SEM图，其中(a)放大2400倍的SEM图(b)放大10000倍的SEM图图8是当反应物浓度为0.21mol/L，制备的Co(Ⅱ)-MOFs的SEM图，其中(a)放大2400倍的SEM图(b)放大10000倍的SEM图图9是当反应物浓度为0.21mol/L，制备的Co(Ⅱ)-MOFs的XRD图图10是制备的Ni-Co-MOFs的SEM图，其中(a)放大4000倍的SEM图(b)放大15000倍的SEM图图11是制备的Ni-Co-MOFs的XRD图具体实施方式以下结合技术方案(和附图)详细叙述本专利技术的具体实施方式。1.配制溶液：①配制合成ICPs的两种溶液，第一种是金属盐溶液，基准物质是金属盐，溶剂是DMF。第二种是有机配体溶液，基准物质是有机配体，溶剂是DMF。②配制合成MOFs的两种溶液，第一种是金属阳离子溶液或双金属阳离子，溶剂是DMF、C2H5OH和H2O。第二种是有机配体溶液，基准物质是有机配体，溶剂是DMF、C2H5OH和H2O。以配制制备Co(Ⅱ)-ICPs的溶液为例说明：1.配制四水合乙酸钴溶液：称取四水合乙酸钴104.6～836.8mg，使其溶解在10mLDMF中。2.称取对苯二甲酸69.8～526.4mg，使其溶解在10mLDMF中。这两种溶液的浓度在0.042～0.336mol/L范围内即可，但要保证金属盐和有机配体的摩尔比为1:1。以配制制备Co(Ⅱ)-MOFs的溶液为例说明。1.配制四水合乙酸钴溶液：称取四水合乙酸钴46.8～468mg，使其溶解在8mLDMF、0.5mLC2H5OH和0.5mLH2O中。2.称取对苯二甲酸31.2～312mg，使其溶解在8mLDMF、0.5mLC2H5OH和0.5mLH2O中。这两种溶液的浓度0.021～0.21mol/L范围内即可，但要保证金属盐和有机配体的摩尔比为1:1。以配制Ni-Co-MOFs的溶液为例说明。1.配制四水合乙酸钴、六水合氯化镍溶液：称取35.1mg四水合乙酸钴、33.3mg六水合氯化镍，使其溶解在8mLDMF、0.5mLC2H5OH和0.5mLH2O中。2.称取46.8mg对苯二甲酸，使其溶解在8mLDMF、0.5mLC2H5OH和0.5mLH2O中。2.喷雾过程：被喷雾的金属盐溶液通过微量进样器传输到喷雾装置的喷头中，喷头中的超声装置将其超声成分散的雾状液体小颗粒，然后从喷头中喷出下落到下面装有有机配体溶液的培养皿中，两种溶液接触后发生反应。如图1所示。微量进样器的参数设置：(具体参数可根据实际情况进行设定)分配液量：25.00～35.00ul；灌注时间：5本文档来自技高网...

【技术保护点】
喷雾法制备无限配位聚合物纳米花的方法，其特征在于，包括如下步骤：第一步，配制溶液1)配制金属盐溶液，所述的金属盐为四水合乙酸钴；2)配制有机配体溶液，所述的有机配体为对苯二甲酸；金属盐溶液和有机配体溶液的溶剂为DMF；金属盐溶液和有机配体溶液的浓度为0.042～0.336mol/L；金属盐和有机配体的摩尔比为1:1；第二步，喷雾过程被喷雾的金属盐溶液通过微量进样器传输到喷雾装置的喷头中，喷头中的超声装置将其超声成分散的雾状液体小颗粒，然后从喷头中喷出下落到其下装有有机配体溶液的培养皿中，两种溶液接触后发生反应；第三步，对第二步两种溶液接触反应后生成的无限配位聚合物纳米花进行分离沉淀。

【技术特征摘要】
1.喷雾法制备无限配位聚合物纳米花的方法，其特征在于，包括如下步骤：第一步，配制溶液1)配制金属盐溶液，所述的金属盐为四水合乙酸钴；2)配制有机配体溶液，所述的有机配体为对苯二甲酸；金属盐溶液和有机配体溶液的溶剂为DMF；金属盐溶液和有机配体溶液的浓度为0.042～0.336mol/L；金属盐和有机配体的摩尔比为1:1；第二步，喷雾过程被喷雾的金属盐溶液通过微量进样器传输到喷雾装置的喷头中，喷头中的超声装置将其超声成分散的雾状液体小颗粒，然后从喷头中喷出下落到其下装有有机配体溶液的培养皿中，两种溶液接触后发生反应；第三步，对第二步两种溶液接触反应后生成的无限配位聚合物纳米花进行分离沉淀。2.根据权利要求1所述的喷雾法制备无限配位聚合物纳米花的方法，其特征在于，第二步中，将金属盐溶液和有机配体溶液对调，即有机配体溶液作为被喷雾的溶液。3.根据权利要求1或2所述的喷雾法制备无限配位聚合物纳米花的方法，其特征在于，第三步所述的分离沉淀为直接将裁好的玻璃片放在反应液中，沉淀直接在玻璃片上生成；或者采用“捞片”方法，将沉淀转移到玻璃片上；或者将沉淀物进行离心、洗涤、收集。4.喷雾法制备金属有机框架物纳米花的方法，其特征在于，包括如下步骤：第一步，配制溶液1)配制金属盐溶液，所述的金属盐为四水合乙酸钴；2)配制有机配体溶液，所述的有机配体为...

【专利技术属性】
技术研发人员：付昱，周嫄，夏明建，王沙，白晓觉，赵雪英，李琳琳，
申请(专利权)人：东北大学，
类型：发明
国别省市：辽宁,21