熔点为３３０℃－３７０℃的聚酰胺，所述的聚酰胺包含：二胺组分（ａ），它包括基于该二胺组分（ａ）的总摩尔数，０－５５ｍｏｌ％的具有大于６个碳原子的至少一种脂肪族二胺，以及基于该二胺组分（ａ）的总摩尔数，４５ｍｏｌ％－１００ｍｏｌ％的最多具有６个碳原子的至少一种脂肪族二胺，以及二羧酸组分（ｂ），它包含基于该二羧酸组分（ｂ）的总摩尔数，大于５０ｍｏｌ％的对苯二甲酸，某些特定的聚酰胺（Ｐ↑［＊］）除外。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】高熔点聚酰胺相关申请的交叉引用本申请要求于2005年12月23日提交的序列号为60/752,957的美 国申请为优先权，其全部内容在此引入作为参考。本专利技术涉及一种聚酰胺，它具有非常高的熔点(高于330°C)， 并且它有利地在较低的成本下更加有利地显示出高热挠曲温度、优秀 的耐热性和熔体稳定性、以及改善的模压性能、高尺寸稳定性、突出 的机械和化学耐受性。本专利技术还涉及包含上面聚酰胺的聚酰胺组合物， 并且涉及包含上面的聚酰胺或聚酰胺组合物的制品或制品的部分。过去几年中，对于开发具有非常高熔点的聚酰胺有强烈的需求， 并且这些聚酰胺另外应该有利地显示出高的热挠曲温度、增强的耐热 性和增强的熔体稳定性，同时保持良好的模压性能和优秀的尺寸稳定 性以及有吸引力的成本特点。这些聚酰胺将适合于几种高要求的应用， 例如用于生产电气或电子部件，这要求良好的耐浇焊性，还有汽车发 动机部件，它们逐年地要求更好的耐热性。包含e-己内酰胺作为主要成分(PA 6)或1，6-己二胺和己二酸作 为主要成分(PA6，6)的脂肪族聚酰胺已经被广泛地用作通用目的的工 程塑料。但是，因为特别明显的吸水性倾向，这些脂肪族聚酰胺显示 出很差的耐热性和很差的尺寸稳定性。为了满足上面提及的要求，已经提出了其他聚酰胺并且部分已经 被投入实际应用，特别是包含1，4-丁二胺和己二酸作为主要成分的脂肪 族聚酰胺(PA4，6)和包含1,6-己二胺和对苯二甲酸作为主要成分的聚 邻苯二甲酰胺(PA6,T)。但是，脂肪族聚酰胺PA 4,6具有高的吸水性，这导致在使用过程中尺寸稳定性的波动，而聚邻苯二甲酰胺PA 6,T 不能熔化模制，因为其熔点太高(即380-390。C)以至于远远超过其分 解温度。已知可以通过加入相对大量的己二酸或己二酸和间苯二甲酸与对 苯二甲酸的组合来改性PA6,T，因此获得具有良好的熔体模压性能和另 外具有相当高的熔点(典型地在290-320。C范围内)的聚邻苯二甲酰胺 (PA6，T/6,6;PA6,T/6，6/6，1)。但是，这些可有效降低熔点和改进可加 工性的额外的二羧酸的加入同样可能降低其他性能，例如特别是结晶 速率和可达到的结晶度，从而破坏了可达到的特性，例如高温下的刚 性、抗化学腐蚀性和尺寸稳定性。尤其是1，6-己二胺/己二酰二胺键是 热不稳定的，在接近300。C及以上的温度下容易增加降解。还已知可以通过用脂肪族二胺(例如1,9-壬二胺和/或其支化异构 体2-甲基-l，8-辛二胺)完全替换1,6-己二胺来改性PA 6，T，因此得到 具有非常好的模压性能的PA9，T聚邻苯二甲酰胺。但是，PA9，T聚邻 苯二甲酰胺的不足在于熔点太低(大约305。C)。另外，由于C9-二胺 单体的成本更高而使它们的成本非常高。US 5,670,608 (授予KURARAY)公开了一种包括二羧酸成分和 一种二胺成分的特殊的可模制的聚酰胺，所述二羧酸成分包含不低于 60mol%的对苯二甲酸，所述二胺成分包含不低于60moiy。的1，9-壬二 胺或包含1，9-壬二胺和2-甲基-l，8-辛二胺的特殊混合物。但是，所报导 的这些可模制的聚酰胺的最高熔点不超过317°C，也就是远低于330°C。JP 2000/191771(也是授予KURARAY)与传统半芳香族聚酰胺(例 如PA6-T)相比，解决了获得在低吸水性、抗化学腐蚀性、熔体稳定 性、抗热破坏性和刚度等方面得到改进以及还具有优异熔体流动性的 聚酰胺的问题。按照JP 2000/191771，这个问题已经以通常的方式解决， 通过由包含60-100 mol。/。的对苯二甲酸的二羧酸成分和包含60-100mol%的1,6-己二胺和1，9-壬二胺和/或2-甲基-l，8-辛二胺的二胺成分 组成的聚酰胺，其中二胺成分包含30-60 mol%的1，9-壬二胺和2-甲基 -l，S-辛二胺。JP 2000/191771的第部分教导了聚酰胺需要有《低》 熔点，从280至320°C，以可用于实践中。本申请人检查了根据 KURARAY的这个专利技术包含至少30mol。/。的(39二胺的聚酰胺，恰好具 有325。C或更低的熔点。JP 2000/191771的实施例l和实施例2描述了 由作为二酸成分的对苯二甲酸、以及作为二胺成分的六亚甲基二胺和 C9二胺的等摩尔混合物(详细地说，实施例1的C9二胺是1,9-壬二胺， 而实施例2的C9二胺是1,9-壬二胺和2-甲基-l,8-辛二胺以摩尔比5.7 的混合物)组成的聚酰胺；这些示例性聚酰胺并未解决本专利技术所解决 的问题，特别是因为它们具有过于低得多的熔点(大约305。C)，与前 面评论过的PA9，T聚邻苯二甲酰胺之一相似。最后，作为对比例1 (强 调加上了"对比")，JP 2000/191771描述了组成以下的聚酰胺(P*): (i) 一种二胺成分(a*)，由基于该二胺成分(a*)总摩尔数的20mol% 的1,9-壬二胺和基于该二胺成分(a*)总摩尔数的80mol%的1,6-六亚 甲基二胺，以及(ii)由对苯二甲酸组成的一种二羧酸成分(b*)组成。 JP 2000/191771的第部分教导了这种聚酰胺，其熔点为350°C， 在实践中将不可使用，因为它在其处理温度下将会是热不稳定的，在 其粒化过程中经历特别严重的降解，"尽管尝试使用筒温为370°C的双 轴挤出机进行造粒，聚酰胺的热分解是显著的，看到了发泡、着色和 粘度下降，并且它不能做成小粒形状"(机器翻译，op.cit)。现在，不考虑KURARAY的教导内容，本申请人已经以一种完全 没有意料到的方式发现了具有在330°C和370°C之间的熔点的一种聚 酰胺在实际中是可用的，所述聚酰胺包含- 一种二胺成分(a)，包含基于该二胺成分(a)的总摩尔 数的0-55mol%之间的至少一种具有6个以上碳原子的脂肪族二胺， 和基于该二胺成分(a)的总摩尔数的45-100 mol%之间的至少一种具 有至多6个碳原子的脂肪族二胺，和- 一种二羧酸成分(b)，包含基于该二羧酸成分(b)的总摩尔数高于50mo1。/。的对苯二甲酸。本专利技术的聚酰胺显示出更有利的高热挠曲温度，优异的耐热性和 熔体稳定性，优异的结晶性，以及改善的模压性能，高尺寸稳定性， 杰出的抗机械和化学腐蚀性，并且有利地具有更低的成本。因此，本专利技术的第一方面涉及上面描述的聚酰胺，不包括组成如 下的聚酰胺(P*):- 一种二胺成分(a*)，由基于该二胺成分(a*)的总摩尔 数为20mol。/。的1，9-壬二胺、和基于该二胺成分(a*)的总摩尔数为 80mol%的1，6-六亚甲基二胺组成，和- 由对苯二甲酸组成的一种二羧酸成分(b*)。本专利技术的聚酰胺的熔点可以通过本领域的技术人员已知的任何 合适的技术进行测量；通常，它通过差示扫描量热法来测量。准确地 说，本申请人使用一台通用V3.7A仪器DSC量热计来测量该聚酰胺的 熔点。为此目的，最初先用校准试样来检査该热量计是恰当标度的。 然后，必须测量熔点的聚酰胺送入以下加热/冷却循环首次加热是以 10°C/min的速率从室温至375°C ，然后以20°C/min的速率从375°C 冷却至室温，然后第二次加热是以10。C/min的速率从室温至375。C 。 在第二本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种熔点为３３０℃－３７０℃的聚酰胺，所述聚酰胺包含： －二胺组分（ａ），包括基于该二胺组分（ａ）总摩尔数，０－５５ｍｏｌ％的具有大于６个碳原子的至少一种脂肪族二胺，和基于该二胺组分（ａ）的总摩尔数，４５ｍｏｌ％－１００ｍｏｌ％的最多具有６个碳原子的至少一种脂肪族二胺，和 －二羧酸组分（ｂ），包含基于该二羧酸组分（ｂ）的总摩尔数，大于５０ｍｏｌ％的对苯二甲酸， 由以下成分组成的聚酰胺（Ｐ↑［＊］）除外： －二胺成分（ａ↑［＊］），由基于该二胺组分（ａ↑［＊］）的总摩尔数，２０ｍｏｌ％的１，９－壬二胺，和基于该二胺组分（ａ↑［＊］）的总摩尔数，８０ｍｏｌ％的１，６－六亚甲基二胺组成，和 －由对苯二甲酸组成的二羧酸组分（ｂ↑［＊］）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：戴尔R瓦伦，南希辛格尔特里，马克G赖克曼，
申请(专利权)人：索维高级聚合物股份有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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