一种全降解抗拉抗撕食品包装膜制造技术

本发明专利技术涉及一种全降解抗拉抗撕食品包装膜，由三层复合得到，从上到下依次为抗拉层、抗撕层和抗菌层，其中抗拉层、抗撕层采用双层熔融共挤成膜，抗菌膜采用高温流延在双层共挤膜上覆膜，该复合膜拥有优异的抗拉和抗撕性，且具有良好的抗菌效果，膜环保，可实现基本全降解，可广泛应用于环保包装膜领域。

Full degradable tensile and tear resistant food packaging film

The invention relates to a full degradation of tensile and tear resistant food packaging film, composed of three layers of composite, from top to bottom layer, as the tensile and tear resistant layer and the antibacterial layer, wherein the tensile layer, tear layer by double melting coextrusion film, antibacterial membrane with high temperature casting in double coated film on the composite the film has excellent tensile strength and tear resistance, and has good antibacterial effect, environmental protection film, can achieve the basic full degradation, can be widely used in environmental protection packaging film field.

【技术实现步骤摘要】
一种全降解抗拉抗撕食品包装膜
本专利技术涉及一种复合包装膜的制备方法，尤其涉及一种具有优异抗拉抗撕性的、及具有抗菌效果的全降解多层复合食品包装膜的制备方法。
技术介绍
塑料材料虽然拥有较优异的性能和广泛的适用性，但其来源于石油产品且无法降解，在资源危机和环境污染越发严重的今天，寻找性能优良且可再生的替代材料则成为目前材料领域研究的重中之重。尤其是在膜制备领域，当前的商品发展导致包装材料的用量剧烈增加，尤其是膜材料，作为最轻便的包装材料，被广泛应用，同时也造成了大量的白色污染，发展具有优异性能的，可降解的膜材料具有非常大的经济和社会效益。在目前的可降解材料中，淀粉因其便宜的价格和广泛的来源已被深入研究并通过改性与复合制备了多种生活与工业用品，如淀粉基膜、淀粉餐具等。但淀粉有其天然的缺陷，它的力学性能差，性能不稳定，只能运用于对力学性能要求低的领域。但生物聚酯的出现改变了这一现状，如聚乳酸、聚己内酯、其他生物聚酯、生物质基聚氨酯等，其中典型的如聚乳酸，聚乳酸（PLA）是脂肪族聚酯，以聚乳酸（2-羟基丙酸）为基本结构单元。PLA可通过发酵玉米等天然原料制得，也可采用聚乳酸缩聚制得。PLA及其终端产品可在堆肥条件下自然分解成为CO2和水，降低了固体废弃物排放量，是一种绿色环保的生物来源材料。其次，如PHA(聚羟基脂肪酸酯)类，PRS(聚丁二酸丁二醇酯)、PGA(聚乙醇酸)、PCL(聚己内酯)等也具有良好的力学性能。生物降解聚酯由于自身的生物降解性、肌体组织相容性、与其他类生物降解材料(如淀粉、纤维等)相比的良好力学性能和工艺性能，已成为目前最有发展前途的生物降解材料，并已被广泛运用于包装、纺织、组织工程及药物缓释领域。然而，要使得其成为替代传统塑料的新一代材料，生物降解聚酯发展面临必须解决的问题。首先，生物降解聚酯与其他生物降解材料相比虽然有相当优势，然而，高分子材料其广泛的应用领域对生物降解聚酯的性能提出了挑战。通过生物法合成的生物降解聚酯一般脆性很高，很难单独直接满足一般的使用要求；而化学合成法制得的脂肪族聚酯大多相对分子质量较低，很难单独作为塑料制品使用。可见，生物降解聚酯的性能已成为制约其发展的首要因素。所以，各种不同的改性方法均被用于生物质聚酯的改性研究，如化学的共聚法，物理的共混法等，其改性产物已基本达到纤维和板材的实用要求，已有较多的相关产品面世。而对于膜材料而言，聚酯膜材料研究得最多的仍是聚聚乳酸膜，聚聚乳酸由于本身的脆性特性，导致其膜在受力后非常容易破裂，各种改性也在此基础上进行，如CN103467941B公开的一种透明高韧性聚乳酸膜及其制备方法，CN105199348A公开的一种高强度高韧性耐热聚乳酸基膜材料的制备方法等，均是采用不同物质的共混从而提高单一膜的性能。而针对其他生物质聚酯制备的可降解膜材料研究仍较少，通过多层配合的方式，结合不同层的特性叠加，来实现包括更好的强度、韧性、或其他的功能性如阻隔性、抗菌性等无疑是一种非常简单而实用的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服生物质单层膜脆性大，力学性能差且功能性单一的缺陷，提供一种具有优异强度、抗撕裂性及具有抗菌效果的多层复合膜的制备方法。本专利技术的目的是通过以下技术方案实现的：一种全降解抗拉抗撕食品包装膜，由3层复合得到，从上到下依次为抗拉层、抗撕层和抗菌层。进一步，所述抗拉层为以聚己内酯-聚三亚甲基碳酸酯共聚物、聚乳酸-聚己内酯共聚物、聚羟基丁酸酯和羟磷灰石为主料，加入少量防水剂、抗氧剂、润滑剂复配挤出而成。其中，聚己内酯-聚三亚甲基碳酸酯共聚物的质量份数介于35-65份之间，聚乳酸-聚己内酯共聚物的质量份数介于25-45份之间，聚羟基丁酸酯的质量份数介于10-20份之间，羟磷灰石的质量份数介于5-10份之间。防水剂的质量份数介于3-6份之间，抗氧剂的质量份数介于2-4份之间，润滑剂的质量份数介于3-6份之间。进一步，所述防水剂为水溶性丙烯酸酯类共聚物。进一步，所述抗氧剂为抗氧剂264，BHT，168，1010中的一种或几种任意比例混合。进一步，所述抗拉层中，聚己内酯-聚三亚甲基碳酸酯共聚物的分子量介于150000-300000之间，其中聚己内酯和聚三亚甲基碳酸酯的摩尔比例介于30：70-70：30之间。进一步，所述聚乳酸-聚己内酯共聚物的分子量介于200000-400000之间，其中聚乳酸和聚己内酯的摩尔比例介于80：20-50：50之间。进一步，所述聚羟基丁酸酯的分子量介于100000-200000之间。进一步，所述抗撕层为以羟基丁酸戊酸共聚酯、端羟基超支化聚酯为主料，加入少量催化剂辛酸亚锡、纳米片层蒙脱土、加工助剂复配挤出而成。其中，羟基丁酸戊酸共聚酯的质量份数介于65-85份之间，端羟基超支化聚酯的质量份数介于10-20份之间，催化剂辛酸亚锡的质量份数介于0.8-1.6份之间，纳米片层蒙脱土的质量份数介于3-6份之间，加工助剂的质量份数介于3-6份之间。进一步，所述羟基丁酸戊酸共聚酯的分子量介于80000-150000之间。进一步，所述端羟基超支化聚酯为长链脂肪族超支化聚酯，其羟值为20-50/mol，羟值为500-650，酸值小于30，分子量介于2000-5500之间，分子量分布介于1-1.3之间。进一步，所述抗撕膜中由于有催化剂的存在，羟基丁酸戊酸共聚酯、端羟基超支化聚酯的端基将发生一定程度的缩聚，从而进一步提高材料的相容性和性能。进一步，所述加工助剂为硬脂酸钙、聚乙烯蜡、石蜡中的一种。进一步，所述抗菌层为部分醇解PVA、PVA接枝聚甲基丙烯酸酯、羧甲基壳聚糖为主料，加入少量增塑剂、表面活性剂、纤维素类增稠剂复配流延成膜。其中，部分醇解PVA的质量份数介于50-75份之间，PVA接枝聚甲基丙烯酸酯的质量份数介于20-45份之间，羧甲基壳聚糖的质量份数介于10-20份之间，增塑剂的质量份数介于3-6份之间，表面活性剂的质量份数介于4-8份之间，纤维素类增稠剂的质量份数介于0.5-1.2份之间。进一步，所述抗菌层中部分醇解PVA的醇解度为60%-88%之间，聚合度介于1500-4000之间。进一步，PVA接枝聚甲基丙烯酸酯的接枝度按质量比介于5-15%之间，分子量介于10000-25000之间，可采用自由基聚合进行制备，也可以采用市售产品。进一步，所述羧甲基壳聚糖为N，O-羧甲基壳聚糖，其取代度介于1-1.5之间。进一步，所叙述表面活性剂为阴离子表面活性剂。进一步，所述纤维素类增稠剂为甲基纤维素、羧甲基纤维素中的一种。进一步，所述三层复合膜的制备方式为：其中抗拉层、抗撕层采用熔融双层共挤成膜，抗菌层为通过以抗拉层、抗撕层复合层为基膜，在其上进行流延成膜。进一步，所述抗拉层、抗撕层均采用熔融共挤出成膜，所述抗拉层的挤出加工温度介于215-230℃之间，抗撕层的挤出加工温度介于210-220℃之间，抗菌层的流延加工温度介于80-90℃之间。进一步，所述抗拉层的厚度介于0.05-0.15mm之间，所述抗撕层的厚度介于0.08-0.16mm之间，所述抗菌层的厚度介于0.05-0.1mm之间。进一步，本专利技术的有益效果在于，复合膜由三层共挤，每层提供不同的性能，其中抗拉层具有优异的拉伸性能和弹性，且由于不同改性共聚物的存在和良本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种全降解抗拉抗撕食品包装膜，由3层复合得到，从上到下依次为抗拉层、抗撕层和抗菌层。其特征在于：所述抗拉层为以聚己内酯‑聚三亚甲基碳酸酯共聚物、聚乳酸‑聚己内酯共聚物、聚羟基丁酸酯和羟磷灰石为主料，加入少量防水剂、抗氧剂、润滑剂复配挤出而成；其中，聚己内酯‑聚三亚甲基碳酸酯共聚物的质量份数介于35‑65份之间，聚乳酸‑聚己内酯共聚物的质量份数介于25‑45份之间，聚羟基丁酸酯的质量份数介于10‑20份之间，羟磷灰石的质量份数介于5‑10份之间，防水剂的质量份数介于3‑6份之间，抗氧剂的质量份数介于2‑4份之间，润滑剂的质量介于3‑6份之间；其特征还在于：所述抗撕层为以羟基丁酸戊酸共聚酯、端羟基超支化聚酯为主料，加入少量催化剂辛酸亚锡、纳米片层蒙脱土、加工助剂复配挤出而成；其中，羟基丁酸戊酸共聚酯的质量份数介于65‑85份之间，端羟基超支化聚酯的质量份数介于10‑20份之间，催化剂辛酸亚锡的质量份数介于0.8‑1.6份之间，纳米片层蒙脱土的质量份数介于3‑6份之间，加工助剂的质量份数介于3‑6份之间；其特征还在于：所述抗菌层为部分醇解PVA、PVA接枝聚甲基丙烯酸酯、羧甲基壳聚糖为主料，加入少量增塑剂、表面活性剂、纤维素类增稠剂复配流延成膜；其中，部分醇解PVA的质量份数介于50‑75份之间，PVA接枝聚甲基丙烯酸酯的质量份数介于20‑45份之间，羧甲基壳聚糖的质量份数介于10‑20份之间，增塑剂的质量份数介于3‑6份之间，表面活性剂的质量份数介于4‑8份之间，纤维素类增稠剂的质量份数介于0.5‑1.2份之间。...

【技术特征摘要】
1.一种全降解抗拉抗撕食品包装膜，由3层复合得到，从上到下依次为抗拉层、抗撕层和抗菌层。其特征在于：所述抗拉层为以聚己内酯-聚三亚甲基碳酸酯共聚物、聚乳酸-聚己内酯共聚物、聚羟基丁酸酯和羟磷灰石为主料，加入少量防水剂、抗氧剂、润滑剂复配挤出而成；其中，聚己内酯-聚三亚甲基碳酸酯共聚物的质量份数介于35-65份之间，聚乳酸-聚己内酯共聚物的质量份数介于25-45份之间，聚羟基丁酸酯的质量份数介于10-20份之间，羟磷灰石的质量份数介于5-10份之间，防水剂的质量份数介于3-6份之间，抗氧剂的质量份数介于2-4份之间，润滑剂的质量介于3-6份之间；其特征还在于：所述抗撕层为以羟基丁酸戊酸共聚酯、端羟基超支化聚酯为主料，加入少量催化剂辛酸亚锡、纳米片层蒙脱土、加工助剂复配挤出而成；其中，羟基丁酸戊酸共聚酯的质量份数介于65-85份之间，端羟基超支化聚酯的质量份数介于10-20份之间，催化剂辛酸亚锡的质量份数介于0.8-1.6份之间，纳米片层蒙脱土的质量份数介于3-6份之间，加工助剂的质量份数介于3-6份之间；其特征还在于：所述抗菌层为部分醇解PVA、PVA接枝聚甲基丙烯酸酯、羧甲基壳聚糖为主料，加入少量增塑剂、表面活性剂、纤维素类增稠剂复配流延成膜；其中，部分醇解PVA的质量份数介于50-75份之间，PVA接枝聚甲基丙烯酸酯的质量份数介于20-45份之间，羧甲基壳聚糖的质量份数介于10-20份之间，增塑剂的质量份数介于3-6份之间，表面活性剂的质量份数介于4-8份之间，纤维素类增稠剂的质量份数介于0.5-1.2份之间。2.如权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈一，
申请(专利权)人：湖南工业大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43