修饰聚轮烷、其组合物以及修饰聚轮烷的制造方法技术

本发明专利技术为修饰聚轮烷、其组合物以及修饰聚轮烷的制造方法。本发明专利技术的课题是提供与多元醇化合物的相容性高的聚轮烷。本发明专利技术的课题通过下述修饰聚轮烷来解决，所述修饰聚轮烷是1个或多个羟基被修饰的修饰聚轮烷，其中，环状分子(Aa)为环糊精，该环糊精的一部分或全部羟基与羟基丙基键合，该聚轮烷中的一部分或全部羟基被源自己内酯的修饰基团(Ad)修饰，聚轮烷(A)中所存在的羟基中的经官能团(B)修饰的羟基的比例相对于聚轮烷(A)中存在的羟基为10～50％，将聚轮烷(A)中所存在的羟基中的经官能团(B)修饰的羟基的比例为0％的未修饰聚轮烷在多元醇化合物中的相容性设为1时，该相容性比值为1.2～15。

Modified polyurethane, composition thereof, and process for producing modified polyurethane

The present invention relates to modified polyurethane, its composition and process for producing modified polyurethane. The subject of the present invention is to provide a highly compatible poly (alkyl alcohol) compound with polyol compounds. The subject of the invention by the modified polyrotaxane solution, the modified polyrotaxane is modified with 1 or more hydroxyl modified polyrotaxane, the cyclic molecules (Aa) as the cyclodextrin, cyclodextrin part or all of the hydroxyl groups and hydroxyl propyl bonding, the polyrotaxane some or all of the hydroxyl groups are modified group source polycaprolactone (Ad) modified polyrotaxane (A) in the presence of hydroxyl groups in the functional groups (B) hydroxyl group proportion polyrotaxane (A) in the presence of hydroxyl groups is 10 ~ 50%, the polyrotaxane (A hydroxyl) in the presence of the functional groups (B) hydroxyl group to 0% of the proportion of unmodified polyrotaxane in polyol compound in the compatibility set as 1, the compatibility ratio is 1.2 ~ 15.

【技术实现步骤摘要】
修饰聚轮烷、其组合物以及修饰聚轮烷的制造方法
本专利技术涉及末端基团被进一步修饰的修饰聚轮烷、其组合物、以及修饰聚轮烷的制造方法。
技术介绍
具有环状分子、以穿串状贯穿该环状分子的开口部的直链状分子、以及配置于该直链状分子的两末端且用于防止环状分子与直链状分子分离的封端基团的聚轮烷由于环状分子能够在直链状分子上滑动的特性而被期待对各种材料赋予各种功能，正在推进各种开发、应用。对于聚轮烷而言，提出了使用α-环糊精作为环状分子且用聚己内酯修饰该α-环糊精的羟基、可溶于有机溶剂的疏水性聚轮烷(参照专利文献1)。此外，提出了通过对疏水性聚轮烷局部赋予亲水性基团从而具有疏水性基团且能够良好地分散于水系溶剂的聚轮烷(参照专利文献2)。此外，对于使用聚轮烷和聚合物而得到的交联材料而言，提出了兼具聚轮烷所具备的特性和聚合物所具备的特性的材料(参照专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2007/026578号专利文献2：国际公开第2009/145073号专利文献3：国际公开第2005/095493号
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，专利文献2的聚轮烷虽然能够分散在水系溶剂中，但有在有机溶剂中的溶解性变低、难以在有机溶剂系材料用途中展开应用的问题。专利文献1的聚轮烷虽然可溶于甲苯、醋酸乙酯等单体系有机溶剂，但存在与聚醚多元醇等多元醇化合物的相容性低、在使用多元醇化合物的氨基甲酸酯材料用途中难以形成交联结构的课题。此外，专利文献3中，由于聚轮烷与多元醇化合物的相容性低，因此存在必须使用对双方的溶解性均高的溶剂这一课题。进而，需要通过工业上适合的方法来制造修饰聚轮烷。因而，本专利技术的课题在于，提供与多元醇化合物的相容性高的聚轮烷。用于解决问题的方案本专利技术是为了解决上述课题而进行的，具体而言，具有下述的技术方案。1.一种修饰聚轮烷，其为聚轮烷(A)中的1个或多个羟基被下述通式(1)所示的1个或多个官能团(B)修饰而得到的修饰聚轮烷，所述聚轮烷(A)具有：环状分子(Aa)；以穿串状贯穿前述环状分子(Aa)的开口部的直链状分子(Ab)；配置于前述直链状分子(Ab)的两末端且用于防止前述环状分子(Aa)与前述直链状分子(Ab)分离的封端基团(Ac)；以及，用于修饰前述环状分子(Aa)的修饰基团(Ad)。(式中，R表示碳数1～21的直链状烃基、碳数3～25的支链状烃基、碳数3～29的具有脂环结构的烃基、或者碳数6～18的具有芳香环结构的烃基，波浪线表示与聚轮烷(A)中的羟基的氧原子键合的键合位置)此处，前述环状分子(Aa)为环糊精，前述环糊精的一部分或全部羟基与羟基丙基(HO-C3H6-)键合，该聚轮烷中的一部分或全部羟基被下述式(2)所示的源自己内酯的修饰基团(Ad)修饰。(式中，n表示1以上的整数，波浪线表示与羟基的氧原子键合的键合位置)聚轮烷(A)中所存在的羟基中的经官能团(B)修饰的羟基的比例相对于聚轮烷(A)中存在的羟基为10～50％，将聚轮烷(A)中所存在的羟基中的经官能团(B)修饰的羟基的比例为0％的未修饰聚轮烷在多元醇化合物中的相容性设为1时，该相容性比值为1.2～15。2.根据前述1所述的修饰聚轮烷，其中，R为碳数1～6的直链状脂肪族烃基或碳数3～6的支链状脂肪族烃基。3.根据前述1或2所述的修饰聚轮烷，其中，前述直链状分子(Ab)为聚乙二醇，前述封端基团(Ac)为金刚烷基氨基。4.根据前述1～3中任一项所述的修饰聚轮烷，其中，前述多元醇化合物为聚醚多元醇化合物。5.一种修饰聚轮烷组合物，其包含前述1～4中任一项所述的修饰聚轮烷和多元醇化合物。6.根据前述5所述的修饰聚轮烷组合物，其用于选自由聚氨酯树脂、发泡聚氨酯、聚氨酯弹性体、橡胶、塑料、玻璃替代物、粘接剂、粘合剂、涂料、涂覆材料、研磨材料、防振材料、绝热材料、密封材料、垫片和成形体组成的组中的用途。7.一种修饰聚轮烷的制造方法，其特征在于，使聚轮烷(A)与相对于聚轮烷(A)中存在的羟基为0.05摩尔当量～2.0摩尔当量的1种或多种下述式(3)所示的化合物发生反应，所述聚轮烷(A)具有：环状分子(Aa)；以穿串状贯穿前述环状分子(Aa)的开口部的直链状分子(Ab)；配置于前述直链状分子(Ab)的两末端且用于防止前述环状分子(Aa)与前述直链状分子(Ab)分离的封端基团(Ac)；用于修饰前述环状分子(Aa)的修饰基团(Ad)，此处，前述环状分子(Aa)为环糊精，前述环糊精的一部分或全部羟基与羟基丙基(HO-C3H6-)键合，该聚轮烷中的一部分或全部羟基被下述式(2)所示的源自己内酯的修饰基团(Ad)修饰。(式中，n表示1以上的整数，波浪线表示与羟基的氧原子键合的键合位置)[式中，R表示碳数1～21的直链状烃基、碳数3～25的支链状烃基、碳数3～29的具有脂环结构的烃基、或者碳数6～18的具有芳香环结构的烃基，X为卤素原子、咪唑基、羟基或下述式(4)所示的基团，(式中，波浪线表示与式(3)中的羰基碳原子键合的键合位置，R与前述R的含义相同)]。专利技术的效果本专利技术中，能够提供与多元醇化合物的相容性高的聚轮烷。此外，本专利技术的修饰聚轮烷可用于聚氨酯树脂、发泡聚氨酯、聚氨酯弹性体、橡胶、塑料、玻璃替代物、粘接剂、粘合剂、涂料、涂覆材料、研磨材料、防振材料、绝热材料、密封材料、垫片和成形体等用途。进而，能够通过工业上适合的方法来制造修饰聚轮烷。附图说明图1是本专利技术中的修饰聚轮烷的示意图。附图标记说明Aa环状分子Ab以穿串状贯穿环状分子(Aa)的开口部的直链状分子Ac用于防止环状分子(Aa)与直链状分子(Ab)分离的封端基团Ad用于修饰环状分子(Aa)的修饰基团B用于对修饰基团(Ad)的末端进行修饰的官能团n源自己内酯的基团的重复单元数(1以上的整数)m源自己内酯的基团的重复单元数(1以上的整数)具体实施方式<聚轮烷(A)>本专利技术中使用的聚轮烷(A)是具有如下构成的包合化合物：所述构成中配置有环状分子(Aa)、以穿串状贯穿前述环状分子(Aa)的开口部的直链状分子(Ab)、配置于前述直链状分子(Ab)的两末端且用于防止前述环状分子(Aa)与前述直链状分子(Ab)分离的封端基团(Ac)、以及用于修饰前述环状分子(Aa)的修饰基团(Ad)。作为聚轮烷，优选为用CASNo.928045-45-8特定的聚轮烷。该用CASNo.928045-45-8特定的聚轮烷(A)中的羟基被乙酰基修饰而得到的聚轮烷的示意图如图1所示。<环状分子(Aa)>前述环状分子(Aa)只要是能够在其开口部穿串状地包合直链状分子(Ab)的程度的大小的分子，就没有特别限定。该环状分子(Aa)在制造聚轮烷(A)时可以仅使用一种，也可以使用多种。前述环状分子(Aa)通常具有羟基，聚轮烷(A)中的一部分或全部羟基可被羟基丙基等疏水性基团和/或修饰基团(Ad)修饰。从能够导入前述修饰基团的方面出发，作为上述环状分子(Aa)，可列举出例如环糊精，优选为α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精，更优选为α-环糊精。<修饰基团(Ad)>前述修饰基团(Ad)能够对聚轮烷赋予良好的交联性，并且使聚轮烷亲水性化或者使聚轮烷疏水性化。尤其是，为了提高与多元醇化合物的相容性，前述修饰基团(A本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种修饰聚轮烷，其为聚轮烷(A)中的1个或多个羟基被下述通式(1)所示的1个或多个官能团(B)修饰而得到的修饰聚轮烷，所述聚轮烷(A)具有：环状分子(Aa)；以穿串状贯穿所述环状分子(Aa)的开口部的直链状分子(Ab)；配置于所述直链状分子(Ab)的两末端且用于防止所述环状分子(Aa)与所述直链状分子(Ab)分离的封端基团(Ac)；以及，用于修饰所述环状分子(Aa)的修饰基团(Ad)，

【技术特征摘要】
2015.12.14 JP 2015-243517;2016.06.01 JP 2016-109661.一种修饰聚轮烷，其为聚轮烷(A)中的1个或多个羟基被下述通式(1)所示的1个或多个官能团(B)修饰而得到的修饰聚轮烷，所述聚轮烷(A)具有：环状分子(Aa)；以穿串状贯穿所述环状分子(Aa)的开口部的直链状分子(Ab)；配置于所述直链状分子(Ab)的两末端且用于防止所述环状分子(Aa)与所述直链状分子(Ab)分离的封端基团(Ac)；以及，用于修饰所述环状分子(Aa)的修饰基团(Ad)，式(1)中，R表示碳数1～21的直链状烃基、碳数3～25的支链状烃基、碳数3～29的具有脂环结构的烃基、或者碳数6～18的具有芳香环结构的烃基，波浪线表示与聚轮烷(A)中存在的羟基的氧原子键合的键合位置，此处，所述环状分子(Aa)为环糊精，所述环糊精的一部分或全部羟基与羟基丙基(HO-C3H6-)键合，该聚轮烷中的一部分或全部羟基被下述式(2)所示的源自己内酯的修饰基团(Ad)修饰，式(2)中，n表示1以上的整数，波浪线表示与羟基的氧原子键合的键合位置，聚轮烷(A)中所存在的羟基中的经官能团(B)修饰的羟基的比例相对于聚轮烷(A)中存在的羟基为10～50％，将聚轮烷(A)中所存在的羟基中的经官能团(B)修饰的羟基的比例为0％的未修饰聚轮烷在多元醇化合物中的相容性设为1时，该相容性比值为1.2～15。2.根据权利要求1所述的修饰聚轮烷，其中，R为碳数1～6的直链状脂肪族烃基或碳数3～6的支链状脂肪族烃基。3.根据权利要求1或2所述的修饰聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：改田铃枝，大森洁，藤本幹夫，渡部昌彦，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP