易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法技术

一种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法，将聚二元醇、扩链剂与二异氰酸酯、抗氧化剂、催化剂在溶剂中加热进行反应，反应到相应的粘度后，用终止剂终止反应，再加入其它助剂，搅拌均匀，得到最终产品，其中在终止反应后加入其它助剂的同时还加入以质量计为原料总量的0.1％～10％的水溶性高分子材料。用此方法制得的聚氨酯树脂制造超细纤维合成革，含浸过程中水溶性高分子材料和聚氨酯树脂一起包覆在超细纤维表面，在随后的热水水洗过程中，水溶性高分子材料和DMF一起被水带走，在聚氨酯表面留下了细小的微孔，使得萃取过程中甲苯更容易接触到超细纤维基布，溶解的聚烯烃更容易被抽出，大大缩短甲苯抽取聚烯烃的时间。

Preparation method of polyurethane resin for extracting superfine fibre synthetic leather for marine extraction

Method for preparing polyurethane resin superfine fiber synthetic leather from a marine, poly diol, diisocyanate and chain extender, antioxidant, catalyst heating reaction in solvent, reaction to the corresponding viscosity after termination of reaction termination agent, adding the additives, mixing, the final product, with other additives in termination reactions while also adding to the quality of raw materials is 0.1% ~ 10% of the total water soluble polymer materials. Preparation of polyurethane resin to use this method to manufacture superfine fiber synthetic leather, dipping process of water soluble polymer material and polyurethane resin coating on the surface of ultrafine fibers together, in the subsequent process of hot water washing, water soluble polymer materials and DMF together by water away, in the polyurethane surface leave small pores, making toluene extraction process is more likely to be exposed to superfine fiber cloth, dissolved polyolefin more easily extracted, greatly shorten the extraction time of polyolefin toluene.

【技术实现步骤摘要】
易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法
本专利技术涉及一种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法，属于合成革领域。
技术介绍
超细纤维合成革强度高、耐水解性好、耐寒耐折性能优、仿真皮效果强，深受市场欢迎。国内近几年发展迅速，主要用于运动鞋和高档沙发革的制造，具有很高的技术含量。超细纤维合成革是由超细纤维基布含浸聚氨酯树脂后再除去超细纤维基布中的海相而制成的。超细纤维基布中的海相的去除方法主要有甲苯萃取法和碱减量法两种。甲苯萃取法的超纤基布由聚烯烃和尼龙6组成，甲苯萃取法是先将超细纤维基布用聚氨酯树脂含浸，将含浸好的制品放入DMF水溶液中凝固，然后再用热水水洗，将其中的DMF清洗干净，再将制品放到80-95℃热甲苯溶剂中，反复压榨萃取，用甲苯将超细纤维基布中含有的聚烯烃成分溶解去除，然后用热水将残余甲苯洗去，再烘干就得到成品。此工艺中甲苯萃取过程是最耗时的工段，主要由于含浸后聚氨酯将超细纤维基布完全包覆，表面很致密，使得甲苯溶解聚烯烃以及聚烯烃从基布中溶出的过程变得困难而且时间较长，影响了生产效率。
技术实现思路
本专利技术的目的是提出一种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法，用此方法制得的聚氨酯树脂用于制作超细纤维合成革时，能够缩短甲苯抽取聚烯烃的时间，提高生产效率。这种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法为：将聚二元醇、扩链剂与二异氰酸酯、抗氧化剂、催化剂在溶剂中加热进行反应，反应到合适的粘度后，用终止剂终止反应，再加入其它助剂，搅拌均匀，得到最终产品，其中在终止反应后加入其它助剂的同时还加入以质量计为原料总量的0.1％～10％的水溶性高分子材料。本专利技术的这种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法由于将水溶性的高分子材料均匀分散到聚氨酯溶液中，用此方法制得的聚氨酯树脂制作超细纤维合成革时，含浸过程中，水溶性高分子材料和聚氨酯树脂一起包覆在超细纤维表面，在随后的热水水洗过程中，水溶性高分子材料和DMF一起被水带走，原来很致密的聚氨酯表面由于水溶性高分子的脱离而留下了细小的微孔，这些微孔使得萃取过程中甲苯更容易接触到超细纤维基布，溶解的聚烯烃更容易被抽出，加快溶解去除基布中聚烯烃成分的过程，从而大大缩短甲苯抽取聚烯烃的时间。具体实施方式这种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法为：将聚二元醇、扩链剂与二异氰酸酯、抗氧化剂、催化剂在溶剂中加热进行反应，反应到相应的粘度后，用终止剂终止反应，再加入其它助剂，搅拌均匀，得到最终产品，其中在终止反应后加入其它助剂的同时还加入以质量计为原料总量的0.1％～10％的水溶性高分子材料。这种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法中，所述的水溶性高分子材料可以为聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺或聚乙烯吡咯烷酮中的一种或者两种以上的混合物。这种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法中的聚二元醇可以为聚酯二元醇、聚醚二元醇或聚碳酸酯二元醇中的一种或两种以上的混合物，聚二元醇的数均分子量为1000～4000g/mol。这种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法中的二异氰酸酯可以为4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛二酮二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯等分子量小于300g/mol的二异氰酸酯中的一种或两种以上的混合物。这种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法中的扩链剂可以为分子量为61～500g/mol的二醇、二胺或单醇胺。这种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法中的溶剂可以为二甲基甲酰胺。这种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法中终止反应后加入的其它助剂可以为抗氧化剂、紫外吸收剂、耐候稳定剂、防水解剂或防粘剂中的一种或者两种以上的混合物。这些助剂的配合及使用比例以有利于生产顺利进行和合成革最终用途进行选择。下面介绍实施例。实施例1原料配比：原料名称质量(g)MDI(4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)100聚己二酸乙二醇酯二醇(数均分子量2000)400EG(乙二醇)12.4催化剂：辛酸亚锡0.003抗氧化剂：亚磷酸三苯酯0.3溶剂：二甲基甲酰胺(DMF)1200助剂：BYK-333(德国BYK公司)5甲醇1聚乙烯醇(山西三维股份有限公司)50制备过程：在反应器中投入多元醇聚己二酸乙二醇酯二醇400g、抗氧化剂0.3g、DMF600g，加热到45℃，并搅拌25min；投入MDI50g，釜温控制在75℃反应1小时，加入DMF400g，MDI30g，控制反应温度75℃继续反应，随着粘度的增长将剩余的DMF加入到反应器中，投入催化剂，并逐步加入剩余的MDI，直到粘度达到1.0×105mPa·s/25℃；加入终止剂甲醇1g反应60min，将聚乙烯醇50g投入到反应器中，70℃搅拌1小时溶解均匀卸料。实施例2原料配比：原料名称质量(g)MDI(4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)130.6聚己二酸二乙二醇酯二醇(数均分子量2000)200聚碳酸酯二元醇(分子量为1000，日本产)200扩链剂：1,4BG(1,4丁二醇)20抗氧化剂：BHT，上海百灵鸟公司产0.2催化剂：辛酸亚锡0.007溶剂：二甲基甲酰胺(DMF)1300甲醇1DC-193(道康宁公司)10羧甲基纤维素(华唯纤维素有限公司)40聚乙二醇(江苏省海安石油化工厂)40制备过程：在反应器中投入聚碳酸酯二元醇、聚己二酸二乙二醇酯二醇、抗氧化剂、DMF500g，加热到45℃，并搅拌25min；投入MDI50g，釜温控制在75℃，检测至反应粘度达到1.0×105mPa·s/25℃；加入DMF400g和扩链剂1,4BG搅拌30min后，加入MDI50g继续反应，温度控制在75℃，反应1小时；投入催化剂反应20min，逐步补加MDI，加入剩余的DMF，再检测粘度，直到粘度达到2.4×105mPa·s/25℃；加入甲醇和DC-193反应30min。将羧甲基纤维素和聚乙二醇加入到反应器中，搅拌均匀，卸料。实施例3原料配比：原料名称质量(g)MDI(4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯)73.4TDI(甲苯二异氰酸酯，上海科思创)31.3PTMG(聚四氢呋喃，分子量2000，晓星集团)280聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(分子量3000)120扩链剂：1，4-丁二醇15扩链剂：1,6己二醇15抗氧化剂：BHT，上海百灵鸟公司产0.14催化剂：辛酸亚锡0.005溶剂：DMF1600甲醇1DC-5043(道康宁)50羟丙基甲基纤维素醚(山东阜盈生物科技有限公司)100制备过程：在反应器中投入PTMG、聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇、抗氧化剂、DMF200g，加热到45℃，并搅拌25min；投入TDI31.3g，釜温控制在80℃，检测至反应粘度达到1.2×105mPa·s/25℃；加入DMF800g和扩链剂；搅拌30min后，加入MDI55g继续反应，温度控制在75℃，反应1小时；投入催化剂反应20min，逐步补加MDI，加入剩余的DMF，再检测粘度，直到粘度达到1.8×105mPa·s/25℃；加入甲醇和DC-5043反应40min，再将羟丙基甲基纤维素醚投入到反应器中，搅拌1h本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法，将聚二元醇、扩链剂与二异氰酸酯、抗氧化剂、催化剂在溶剂中加热进行反应，反应到合适的粘度后，用终止剂终止反应，再加入其它助剂，搅拌均匀，得到最终产品，其特征在于在终止反应后加入其它助剂的同时还加入以质量计为原料总量的0.1％～10％的水溶性高分子材料。

【技术特征摘要】
1.一种易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法，将聚二元醇、扩链剂与二异氰酸酯、抗氧化剂、催化剂在溶剂中加热进行反应，反应到合适的粘度后，用终止剂终止反应，再加入其它助剂，搅拌均匀，得到最终产品，其特征在于在终止反应后加入其它助剂的同时还加入以质量计为原料总量的0.1％～10％的水溶性高分子材料。2.如权利要求1所述的易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于所述的水溶性高分子材料为聚乙二醇、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或者两种以上的混合物。3.如权利要求1或2所述的易抽取海相的超细纤维合成革用聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于所述的聚二元醇为聚酯二元醇、聚醚二元醇和聚碳酸酯二元醇中的一种或两种以上的...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈连根，纪尚超，徐欣欣，石磊，李寿伟，周泉，张雪刚，武锦峰，
申请(专利权)人：嘉兴禾欣化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33