本发明专利技术涉及一种含5‑芳基‑1,3,4‑噁二唑结构的吡唑酰胺类化合物(I)及其制备方法和应用。以取代基吡唑甲酰基氯(II)与5‑芳基‑1,3,4‑噁二唑‑2‑甲基胺(III)缩合得到。所述含5‑芳基‑1,3,4‑噁二唑结构的吡唑酰胺类化合物对有害昆虫具有效的防治效果，该化合物可用于制备农业、园艺等领域的杀虫剂。
Preparation and application of pyrazole amide compounds containing 5 aryl 1,3,4 evil two triazole structure.
The present invention relates to pyrazole amide compounds 5 aryl 1,3,4 evil two triazole structure (I) and a preparation method and application thereof. From substituted pyrazole acyl chloride (II) and 5 aryl 1,3,4 evil two 2 triazole (III) was synthesized from methyl amine. Pyrazole amide compounds containing the 5 aryl 1,3,4 evil two triazole structure with effective control of harmful insects, the compound can be used for the preparation of agricultural and horticultural field of pesticide.
【技术实现步骤摘要】
含5-芳基-1,3,4-噁二唑结构的吡唑酰胺类化合物的制备方法和应用
本专利技术属于农药领域，具体涉及一种含5-芳基-1,3,4-噁二唑结构的吡唑酰胺类化合物及其制备方法和用途。
技术介绍
害虫的防治一直以来是农药科学研究的核心领域，杀虫剂的广泛使用使得多数害虫得到了有效治理。但随着杀虫剂应用规模的不断扩大，传统农药品种的抗药性问题日益凸显，加上新的病虫害的不断出现，使得新农药的继续研究和开发成为必然选择。吡唑环在农业生产方面应用广泛，吡唑类化合物具有优异的杀虫、杀螨等活性，吡唑杂环被广泛地引入到农药化合物分子中，如吡唑酰胺杀虫杀螨剂吡螨胺和唑虫酰胺，对螨虫、蚜虫等具有优良的杀灭活性(Biochim.Biophys.Acta1998,1364,236-244)。噁二唑也是一类重要的含氮杂环，在农药领域的杀虫方面发挥着重要作用。近年来有一些研究报道了噁二唑类衍生物具有良好的杀虫效果，如Zheng等发现含双苯基结构的噁二唑类化合物A和B对粘虫具有较好的杀虫活性,在测试浓度为125mg/L时，化合物A和B对粘虫的防治效果分别为100％和58.62％(J.FluorineChem.2003,123,163-169)；Oliveira等人报道的含噁二唑结构的羧酸衍生物C和D对埃及伊蚊具有较好的防治效果，其LC50值分别为49.3和50.5mg/L(Bioorg.Med.Chem.2013,21,6996-7003)。因此，为了寻找具有较好生物活性的化合物，合理地将吡唑酰胺单元与取代噁二唑杂环拼接在一起，从中有望得到具有杀虫活性的新化合物。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供针对各种害虫具有优良防治效果，且高效、安全、环境友好的一类含5-芳基-1,3,4-噁二唑结构的吡唑酰胺类化合物，以满足作物保护对高效杀虫剂需求。本专利技术的另一目的是提供上述化合物的制备方法。本专利技术还有一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。本专利技术目的可通过以下措施达到：本专利技术所述含5-芳基-1,3,4-噁二唑结构的吡唑酰胺类化合物，其特征在于具备如结构：该类含5-芳基-1,3,4-噁二唑结构的吡唑酰胺类化合物制备方法，其特征在于化合物Ia～Ie可通过下列反应合成得到：其中，中间体Ⅱa～Ⅱc可参照文献(J.Agric.FoodChem.2013,61,8730-8736)的方法合成得到；中间体Ⅲa～Ⅲd的合成参照文献报道的常规方法(ChemicalReagents2004,26,99-100)。通式I化合物对昆虫具有优良的防治活性，因而本专利技术的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。所述的昆虫有鳞翅目害虫如棉铃虫、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫、稻纵卷叶螟和二化螟等，同翅目害虫如叶蝉、飞虱、蚓虫、粉虱等，双翅目害虫如家蝇、潜叶蝇、蚊类等，直翅目和鞘翅目等害虫等。当然，本专利技术的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。当由通式I表示的本专利技术的化合物用作农业、园艺等领域的杀虫剂时，可单独使用，或以杀虫组合物的方式使用，如以式I为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。常用的农药助剂包括:液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面性剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。由通式I表示的本专利技术的化合物用作杀虫剂中的活性成分时，在所述杀虫剂中的含量可在0.1％至99.5％的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常，在水乳剂中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，优选其含量为10％至40％；在悬浮剂中含有5％至50％的活性成分，优选其含量为5％至40％。对于本专利技术的杀虫剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式I表示的化合物的可使用浓度范围为1至1000μg/mL的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油，优选其浓度为1至500μg/mL。本专利技术公开的含5-芳基-1,3,4-噁二唑结构的吡唑酰胺类化合物对有害昆虫具有优良的防治效果，因此可用来制备用于农业、园艺等领域的杀虫剂。具体实施方式为了便于对本专利技术的进一步了解，下面提供的实施例对其做了更详细的说明。这些实施例仅供叙述而并非用来限定本专利技术的范围或实施原则。实施例1：将5mmol化合物Ⅲa溶于30mLDMF，随后加入15mmolDIPEA(N,N-二异丙基乙胺)。室温条件下向其中加入中间体Ⅱa6mmol，加毕，室温搅拌12小时。停止反应，将反应液倒入盛有100mL水的烧杯中，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压旋蒸至干，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物Ia。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.05-8.08(m,2H,Ar-H),7.49-7.66(m,3H,Ar-HandNH),7.39-7.45(m,1H,Ar-H),7.07-7.24(m,3H,Ar-H),4.99(d,J＝5.6Hz,2H,CH2),4.25(s,3H,N-CH3).实施例2：将5mmol化合物Ⅲb溶于20mL二氯甲烷，随后加入30mmol吡啶，室温条件下向其中加入中间体Ⅱa7mmol。加毕，加热回流反应10小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物Ib。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.00(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.39-7.66(m,6H,Ar-HandNH),7.07-7.14(m,1H,Ar-H),4.99(d,J＝5.6Hz,2H,CH2),4.25(s,3H,N-CH3).实施例3：将8mmol化合物Ⅲb溶于20mL乙腈，随后加入26mmol吡啶。冰浴条件下向其中加入中间体Ⅱb10mmol，加毕，加热回流反应13小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物Ic。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ8.00(d,J＝8.4Hz,2H,Ar-H),7.78(d,J＝8.8Hz,2H,Ar-H),7.42-7.51(m,5H,Ar-HandNH),4.98(d,J＝5.6Hz,2H,CH2),4.24(s,3H,N-CH3).实施例4：将10mmol化合物Ⅲc溶于25mL四氢呋喃，随后加入30mmol三乙胺。冰浴条件下向其中加入中间体Ⅱc11mmol，加毕，继续冰浴搅拌8小时。停止反应，将反应液减压旋蒸至干，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物Id。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ9.28(s,1H,NH),7.99-8.04(m,2H,Ar-H),7.70-7.81(m,2H,Ar-H),4.88(d,J＝5.6Hz,2H,CH2),3.94(s,3H,N-CH3),2.62(q,J＝7.6Hz,2H,CH2),1.23(t,J＝7.6Hz,3H,CH3).实施例5：将10mmol化合物Ⅲd溶于25mL1,2-二氯乙烷，随后加入22mmol碳酸钠。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含5‑芳基‑1,3,4‑噁二唑结构的吡唑酰胺类化合物，其特征在于具备如结构：
【技术特征摘要】
1.一种含5-芳基-1,3,4-噁二唑结构的吡唑酰胺类化合物，其特征在于具备如结构：2.如权利要求1所述一种含5-芳基-1,3,4-噁二唑结构的吡...
【专利技术属性】
技术研发人员：戴红，石玉军，袁斌颖，洪宇，姚炜，陈庆文，肖瑶，叶林玉，
申请(专利权)人：南通大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32
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