一种香豆素粗品的提纯方法技术

本发明专利技术提供了一种香豆素粗品的提纯方法，首先将通过珀金反应制备的香豆素粗品和水混合，得到含水的香豆素粗品；然后将含水的香豆素粗品，通过连续精馏依次对其进行粗脱水工序、脱苯酯工序、脱前馏工序和出成品工序，得到香豆素纯品；其中，本发明专利技术通过控制所述粗脱水工序、脱苯酯工序、脱前馏工序以及出成品工序中的工艺条件；使得本发明专利技术提供的纯化方法能够实现连续精馏，既保证香豆素精馏产品质量、收率，又保证精馏的高效和节能。

Purification method of coumarin crude product

The present invention provides a method for purifying crude coumarins, first by Perkin was prepared by the reaction of coumarin crude and water mixture, obtained crude aqueous coumarin; then the coumarin crude water, through continuous distillation in turn for their crude dehydration, removal of benzene ester process, process and run off before finish the process, get the pure coumarin; through the control of the crude dehydration process, the removal of benzene ester, distillation process and before removal process conditions in the process of making the product; the invention provides purification method can realize continuous distillation, distillation of coumarin can ensure product quality and yield, and ensure high efficiency energy saving and distillation.

【技术实现步骤摘要】
一种香豆素粗品的提纯方法
本专利技术涉及有机物纯化领域，尤其涉及一种香豆素粗品的提纯方法。
技术介绍
香豆素(coumarin)，学名邻羟基桂酸内酯，又称香豆内酯，分子式为C9H6O2，相对分子质量146.15，其结构式如式(I)所示，香豆素是一种具有黑香豆浓重香味及巧克力气息的白色晶体或结晶粉末，味苦，能升华。熔点68～70℃，沸点297～299℃。不溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚和氯仿。它是一种重要的香料，常用作定香剂，用于配制紫罗兰、薰衣草、兰花等香精，也用作饮料、食品、香烟、橡胶制品、塑料制品等的增香剂。在电镀工业中用作光亮剂。香豆素存在于许多植物中，天然黑香豆中含有1.5％以上，工业上利用珀金反应原理来制备。芳香醛与脂肪酸酐在碱性催化剂作用下进行缩合生成α、β-不饱和芳香酸的反应，称为珀金反应(PerkinReaction)。香豆素是以水杨醛和醋酸酐作原料，在弱碱(如醋酸钠、叔胺等)催化下经珀金反应、酸化及环化脱水而制得，反应方程式如下：在该反应中生成少量反式邻羟基肉桂酸，不能进行内酯环化，而生成邻乙酰氧基肉桂酸副产物，其结构式如式(II)所示，对于通过珀金反应得到的香豆素粗品的后处理方法，工业上常常通过精馏来提取香豆素，其精馏工序有：脱水、精脱水、脱苯酯、脱前馏、前馏脱苯酯、出成品和后馏；且这些工序均为间歇式处理工序，处理方法繁琐，处理效率低。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种香豆素的纯化方法，本专利技术提供的纯化方法纯化效率高，且节能。本专利技术提供了一种香豆素粗品的提纯方法，包括：1)将通过珀金反应制备的香豆素粗品和水混合，得到含有水的香豆素粗品：2)将含有水的香豆素粗品通过连续精馏依次对其进行粗脱水工序、脱苯酯工序、脱前馏工序和出成品工序，得到香豆素纯品；其中，所述粗脱水工序中的精馏温度为135～145℃，压力为-0.075～-0.095MPa；所述脱苯酯工序中的精馏温度为200～210℃，压力为-0.085～-0.101MPa；所述脱前馏工序中的精馏温度为180～190℃，压力为-0.085～-0.101MPa；所述出成品工序中的精馏温度为190～200℃，压力为-0.075～-0.101MPa。优选的，所述含有香豆素粗品的水溶液中的香豆素的质量百分含量为50～55wt％。优选的，所述粗脱水工序中的精馏温度为138～142℃，压力为-0.085～-0.090MPa。优选的，所述脱苯酯工序中的精馏温度为205～208℃，压力为-0.090～-0.095MPa。优选的，所述脱前馏工序中的精馏温度为182～185℃，压力为-0.092～-0.097MPa。优选的，所述出成品工序中的精馏温度为192～195℃，压力为-0.095～-0.101MPa。优选的，所述提纯方法还包括将粗脱水工序脱出的水进行精脱水，脱出水和乙酸苯酯；其中，所述精脱水工序中的精馏温度为130～140℃，压力为-0.085～-0.101MPa。优选的，所述提纯方法还包括将脱前馏工序得到的前馏分送回脱苯酯工序脱苯酯；其中，所述前馏分进行脱苯酯的工序中的精馏温度为200～210℃，压力为-0.085～-0.101MPa。优选的，所述提纯方法还包括将出成品工序中得到香豆素进行重结晶；其中，所述重结晶的溶剂为乙醇。优选的，所述重结晶的温度为15～65℃。与现有技术相比，本专利技术提供了一种香豆素粗品的提纯方法，通过首先将通过珀金反应制备的香豆素粗品和水混合，得到含有水的香豆素粗品；然后将含有水的香豆素粗品通过连续精馏依次对其进行粗脱水工序、脱苯酯工序、脱前馏工序和出成品工序，得到香豆素纯品；其中，本专利技术通过控制所述粗脱水工序中的精馏温度为135～145℃，压力为-0.075～-0.095MPa；所述脱苯酯工序中的精馏温度为200～210℃，压力为-0.085～-0.101MPa；所述脱前馏工序中的精馏温度为180～190℃，压力为-0.085～-0.101MPa；以及所述出成品工序中的精馏温度为190～200℃，压力为-0.075～-0.101MPa；使得本专利技术提供的纯化方法能够实现连续精馏，实验结果表明，本专利技术提供的纯化方法精馏收率为98.5-99.5％，香豆素含量97-98％。结晶单锅收率80～85％，最终收率97～99％。该纯化工艺比原间歇处理工艺相比，节约能源10～20％，节约人员8～12人，处理效率提高15～20％；可见，本专利技术提供的方法既保证香豆素精馏产品质量、收率，又保证精馏高效、节能。附图说明图1为本专利技术提供的香豆素的纯化方法的工艺流程图。具体实施方式本专利技术提供了一种香豆素粗品的提纯方法，包括：1)将通过珀金反应制备的香豆素粗品和水混合，得到含有水的香豆素粗品2)将含有水的香豆素粗品的通过连续精馏依次对其进行粗脱水工序、脱苯酯工序、脱前馏工序和出成品工序，得到香豆素纯品；其中，所述粗脱水工序中的精馏温度为135～145℃，压力为-0.075～-0.095MPa；所述脱苯酯工序中的精馏温度为200～210℃，压力为-0.085～-0.101MPa；所述脱前馏工序中的精馏温度为180～190℃，压力为-0.085～-0.101MPa；所述出成品工序中的精馏温度为190～200℃，压力为-0.075～-0.101MPa。按照本专利技术，本专利技术首先将通过珀金反应制备的香豆素粗品和水混合，得到含有水的香豆素粗品；其中，所述混合的温度优选为70～80℃，更优选为75～78℃；所述混合的时间优选为2～10分钟，更优选为3～7分钟；本专利技术中，通过将香豆素粗品与水混合的目的主要是为了洗去香豆素粗品中的催化剂和乙酸；本专利技术对水的加入量并没有特殊要求，优选使得得到的香豆素粗品中香豆素的质量百分含量50～55wt％即可。按照本专利技术，本专利技术还将含有水的香豆素粗品通过连续精馏依次对其进行粗脱水工序、脱苯酯工序、脱前馏工序和出成品工序，得到香豆素纯品；其中，所述粗脱水工序中的精馏温度优选为138～142℃，压力优选为-0.085～-0.090MPa；该工序的目的是脱去含有水的香豆素粗品中的水；本专利技术中，本专利技术还将粗脱水工序得到的废水再次进行精脱水，得到水和乙酸苯酯；其中，所述精脱水工序中的精馏温度优选为130～140℃，更优选为135～140℃；压力优选为-0.088～-0.095MPa，压力为-0.089～-0.090MPa；本专利技术中，优选将粗脱水得到的水和乙酸苯酯分别循环利用。所述脱苯酯工序中的精馏温度优选为205～208℃，压力优选为-0.090～-0.095MPa；该工序的目的是将粗脱水后的香豆素粗品中的乙酸苯酯脱除并循环利用。所述脱前馏工序中的精馏温度优选为182～185℃，压力优选为-0.092～-0.097MPa；该工序的目的是对脱苯酯后的香豆素粗品再次脱苯酯；本专利技术中，本专利技术还将脱前馏工序得到的前馏送回脱苯酯工序再次进行脱苯酯；其中，所述前馏分进行脱苯酯的工序中的精馏温度优选为200～210℃，更优选为205～208℃，压力优选为-0.085～-0.101MPa，更优选为-0.090～-0.095MPa。所述出成品工序中的精馏温度优选为192～195℃，压力优选为-0.095～-0.101MPa；该工序的目本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种香豆素粗品的提纯方法，包括：1)将通过珀金反应制备的香豆素粗品和水混合，得到含有水的香豆素粗品；2)将含有水的香豆素粗品通过连续精馏依次对其进行粗脱水工序、脱苯酯工序、脱前馏工序和出成品工序，得到香豆素纯品；其中，所述粗脱水工序中的精馏温度为135～145℃，压力为‑0.075～‑0.095MPa；所述脱苯酯工序中的精馏温度为200～210℃，压力为‑0.085～‑0.101MPa；所述脱前馏工序中的精馏温度为180～190℃，压力为‑0.085～‑0.101MPa；所述出成品工序中的精馏温度为190～200℃，压力为‑0.075～‑0.101MPa。

【技术特征摘要】
1.一种香豆素粗品的提纯方法，包括：1)将通过珀金反应制备的香豆素粗品和水混合，得到含有水的香豆素粗品；2)将含有水的香豆素粗品通过连续精馏依次对其进行粗脱水工序、脱苯酯工序、脱前馏工序和出成品工序，得到香豆素纯品；其中，所述粗脱水工序中的精馏温度为135～145℃，压力为-0.075～-0.095MPa；所述脱苯酯工序中的精馏温度为200～210℃，压力为-0.085～-0.101MPa；所述脱前馏工序中的精馏温度为180～190℃，压力为-0.085～-0.101MPa；所述出成品工序中的精馏温度为190～200℃，压力为-0.075～-0.101MPa。2.根据权利要求1所述的提纯方法，其特征在于，所述含有水的香豆素粗品中的香豆素的质量百分含量为50～55wt％。3.根据权利要求1所述的提纯方法，其特征在于，所述粗脱水工序中的精馏温度为138～142℃，压力为-0.085～-0.090MPa。4.根据权利要求1所述的提纯方法，其特征在于，所述脱苯酯工序中的精馏温度为205～208℃，压力为-0.090...

【专利技术属性】
技术研发人员：李良龙，蒲勇，曾林久，马妙玲，陈军，
申请(专利权)人：成都建中香料香精有限公司，
类型：发明
国别省市：四川,51