一种藜芦酰胺的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种藜芦酰胺的合成方法，用紫外光谱技术和质谱技术对其结构进行表征。将藜芦醛先与盐酸羟胺进行亲核加成反应，在阳离子交换树脂催化下，进行贝克曼重排反应，得到藜芦酰胺。本发明专利技术的合成工艺简单、收率高、催化剂可重复使用，此种合成方法有利于实现工业生产。

Synthesis method of ant amide

The present invention provides a synthetic method for the use of an ultraviolet spectrum and mass spectrometry to characterize its structure. The nucleophilic addition reaction was first carried out with hydroxylamine hydrochloride, and then Backman rearrangement reaction was carried out under the catalysis of cation exchange resin. The synthesis process of the invention is simple, the yield is high, and the catalyst can be reused, and the synthesis method is beneficial to realize industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种藜芦酰胺的合成方法本专利申请得到安徽省教育厅自然科学研究项目(资助号：KJ2015A243，KJ2016A859)，安徽省石油化工新材料协同创新中心的资助。
本专利技术属于精细化工产品
，具体涉及一种藜芦酰胺的合成方法。
技术介绍
作为精细化学产品中间体的藜芦酰胺，也是金莲花中含有的一种天然化合物，与金莲花中的其它组分协同作用，被证实有抗氧化和抗炎性等特点。传统的羧酸衍生物氨解制备酰胺的合成过程，具有毒性大、腐蚀性强、强放热和产生大量废酸等缺点。以藜芦醛为原料合成藜芦酰胺，目前报道的催化剂为SiO2-Cl(BulletinoftheKoreanChemicalSociety,2012,33(7):2129-2130)、Pd(Ac)2(AdvancedSynthesis&Catalysis,2010,352(2-3):288-292)、金属铱络合物(CN104418762A)、CuBr2(OrganicLetters,2011,13(11):2976)、FeCl3(EuropeanJournalofOrganicChemistry,2011(12):2226-2229)等，存在合成成本高，而且除微波反应之外，其它反应时间均较长(9-20h)等问题。大孔型强酸性阳离子交换树脂是一种固体酸，在化学反应的有机相中作为催化剂，易与反应产物分离，并可连续循环使用，既可提高产品的纯度与收率，避免了“三废”的出现，又可循环使用，有利于绿色化学的发展。因此以藜芦醛为原料，强酸性阳离子交换树脂作为催化剂，合成化合物藜芦酰胺，在合成及应用上具有重要意义。专利技术内容本专利技术提供了一种从藜芦醛合成藜芦酰胺的新方法。一种藜芦酰胺的合成方法，步骤如下：容器中依次加入藜芦醛、盐酸羟胺和水，加热至40℃，搅拌30min；降至室温，用40％氢氧化钠水溶液调节pH＝7，过滤，水洗，干燥，得到藜芦醛肟；在容器中依次加入所得到的藜芦醛肟、活化的732型强酸性阳离子交换树脂和溶剂，加热回流0.5-3h；降至室温，过滤，回收催化剂，滤液浓缩；粗产品经重结晶，得到目标化合物白色固体藜芦酰胺。上述合成步骤中的化学反应式为：本专利技术提供的是一种利用亲核加成反应和贝克曼重排反应合成藜芦酰胺的方法，其优点是合成工艺简单、收率高、催化剂可循环使用，有利于工业生产。附图说明图1是本专利技术的藜芦酰胺紫外光谱；图2是本专利技术的藜芦酰胺的质谱。具体实施方式下面结合实施例来对本专利技术进行详细描述，但本专利技术要求保护的范围并不限于实施例所表述的范围。实施例1：容器中加入藜芦醛1.66g、盐酸羟胺0.95g和水20mL，加热至40℃，搅拌30min；降至室温，用40％氢氧化钠水溶液调节pH＝7，过滤，水洗，干燥，得到藜芦醛肟；向容器中加入所得的藜芦醛肟、活化的732型强酸性阳离子交换树脂30g和环己烷40mL，升温至回流，反应3h；降至室温，过滤，回收离子交换树脂，滤液浓缩；粗产品在乙酸乙酯/正己烷中重结晶，得到目标化合物白色固体藜芦酰胺1.34g，收率为74.0％。实施例2：容器中加入藜芦醛1.66g、盐酸羟胺0.95g和水20mL，加热至40℃，搅拌30min；降至室温，用40％氢氧化钠水溶液调节pH＝7，过滤，水洗，干燥，得到藜芦醛肟；向容器中加入所得的藜芦醛肟、活化的732型强酸性阳离子交换树脂25g和苯40mL，升温至回流，反应2h；降至室温，过滤，回收离子交换树脂，滤液浓缩；粗产品在乙酸乙酯/石油醚中重结晶，得到目标化合物白色固体藜芦酰胺1.47g，收率为81.2％。实施例3：容器中加入藜芦醛1.66g、盐酸羟胺0.95g和水20mL，加热至40℃，搅拌30min；降至室温，用40％氢氧化钠水溶液调节pH＝7，过滤，水洗，干燥，得到藜芦醛肟；向容器中加入所得的藜芦醛肟、活化的732型强酸性阳离子交换树脂30g和甲苯40mL，升温至回流，反应0.5h；降至室温，过滤，回收离子交换树脂，滤液浓缩；粗产品在乙酸乙酯/正己烷中重结晶，得到目标化合物白色固体藜芦酰胺1.50g，收率为82.9％。实施例4：容器中加入藜芦醛1.66g、盐酸羟胺0.95g和水20mL，加热至40℃，搅拌30min；降至室温，用40％氢氧化钠水溶液调节pH＝7，过滤，水洗，干燥，得到藜芦醛肟；向容器中加入所得的藜芦醛肟、活化的732型强酸性阳离子交换树脂20g和甲苯40mL，升温至回流，反应1.0h；降至室温，过滤，回收离子交换树脂，滤液浓缩；粗产品在苯/氯仿中重结晶，得到目标化合物白色固体藜芦酰胺1.42g，收率为78.5％。实验回收的732型强酸性阳离子交换树脂在实验中，连续使用7次，其催化活性降低并不明显，而且732型强酸性阳离子交换树脂再生后仍可循环使用，节约催化剂成本，有利于工业化生产。本专利技术的藜芦酸薄荷酯的结构表征结果，数据如下：UV(CH3CH2OH)，λmax：229.38nm(E2带)、273.81nm(B带)、307.53nm(R带)；APCI-MS，m/z：[M-1]-＝180.0666。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种藜芦酰胺的合成方法，其特征在于：容器中依次加入藜芦醛、盐酸羟胺和水，加热至40℃，搅拌30min；降至室温，用40％氢氧化钠水溶液调节pH＝7，过滤，水洗，干燥，得到藜芦醛肟；在容器中依次加入藜芦醛肟、催化剂和溶剂，加热回流0.5‑3h；降至室温，过滤，回收催化剂，滤液浓缩；粗产品经重结晶，得到白色固体目标化合物藜芦酰胺。

【技术特征摘要】
1.一种藜芦酰胺的合成方法，其特征在于：容器中依次加入藜芦醛、盐酸羟胺和水，加热至40℃，搅拌30min；降至室温，用40％氢氧化钠水溶液调节pH＝7，过滤，水洗，干燥，得到藜芦醛肟；在容器中依次加入藜芦醛肟、催化剂和溶剂，加热回流0.5-3h；降至室温，过滤，回收催化剂，滤液浓缩；粗产品经重结晶，得到白色固体目标化合物藜芦...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘涛，杜荣斌，夏宏宇，徐衡，王钧伟，
申请(专利权)人：安庆师范大学，
类型：发明
国别省市：安徽,34