四氯苯醌及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种四氯苯醌及其制备方法，涉及有机化合物领域，该四氯苯醌的制备方法包括以下步骤：a)苯酚与氯气进行反应，得到多氯苯酚；b)在存在有机溶剂的条件下，加入氧化试剂后使多氯苯酚与氯气进行反应，得到所述四氯苯醌。该方法采用苯酚为原料进行合成，缓解了现有技术中由于对二苯酚和对氨基苯酚价格高且不稳定造成的四氯苯醌不能正常生产的技术问题；该方法采用两步合成法，能够解决以往制成步骤多且工艺过程产生废水多的问题，该制备方法具有原料成本低、工艺过程简单、辅助原料易得、反应后的溶剂可重复、工艺过程不产生较多的废水等优点。

Four chloro quinone and preparation method thereof

The invention provides a four chloranil and a preparation method thereof, relates to the field of organic compounds, preparation method of the four chloranil comprises the following steps: a) phenol with chlorine reaction, get polychlorophenols; b) in the presence of organic solvent, adding reagent after polychlorophenols and chlorine to get the four reaction, chloranil. The method using phenol as raw materials synthesis, alleviate the existing technology because of two phenol and p-aminophenol and high price instability caused by four chloranil not normal production technical problems; the method adopts two step synthesis method, can solve the previous steps made and process wastewater generated many problems, the the preparation method has the advantages of simple process, low cost of raw materials and auxiliary raw materials, reaction solvent after repeated, the process does not produce more waste water etc..

【技术实现步骤摘要】
四氯苯醌及其制备方法
本专利技术涉及有机化合物
，尤其是涉及一种四氯苯醌及其制备方法。
技术介绍
四氯苯醌是一种重要的染料、医药、农药工业中间体，在染料工业中，可以作为原料制备永固紫等多种高端染料。在医药工业中，可用于抗恶性肿瘤药亚胺醌、抗醛固酮药安体舒通的生产。2,3,5,6—四氯苯醌为金黄色叶状结晶，熔点290℃。溶于醚、微溶于醇，难溶于氯仿、四氯代碳和二硫化碳，几乎不溶于冷醇和水。目前，国内生产2,3,5,6—四氯苯醌均为对苯二酚氯化法或对氨基苯酚氯化法。以上方法存在步骤多，后处理复杂，工艺过程产生废水多等缺点。另外，由于近年来对苯二酚和对氨基苯酚作为原料价格高而且很不稳定，多数以此为原料的工厂生产成本较高，导致企业亏损，四氯苯醌产品不能得到有效供应保证，使下游产品生产厂家也不能正常生产，纷纷寻找其他替代2,3,5,6-四氯苯醌的原料。因此，寻找替代对苯二酚和对氨基苯酚的低价易得原料和开发流程简单且生产过程产生废水少的工艺成为本行业亟待解决的难题。
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于提供一种四氯苯醌的制备方法，该方法采用苯酚为原料进行合成，缓解了现有技术中由于对二苯酚和对氨基苯酚价格高且不稳定造成的四氯苯醌不能正常生产的技术问题；该方法采用两步合成法，能够缓解以往制成步骤多且工艺过程产生废水多的问题。本专利技术的第二目的在于提供一种四氯苯醌，以缓解现有技术中四氯苯醌难以保证有效供给的问题。为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：一种四氯苯醌的制备方法，包括以下步骤：a)苯酚与氯气进行反应，得到多氯苯酚；b)在存在有机溶剂的条件下，加入氧化试剂后使多氯苯酚与氯气进行反应，得到所述四氯苯醌。进一步的，所述步骤a)中，无溶剂条件下，将苯酚融化，通入氯气，反应得到多氯苯酚。进一步的，控制反应温度为50-80℃。进一步的，所述步骤a)中，在存在有机溶剂的条件下，使苯酚与氯气进行反应，得到多氯苯酚。进一步的，所述步骤a)中，先将所述苯酚溶于有机溶剂中，再通入氯气，反应得到多氯苯酚。进一步的，所述步骤a)中，通入氯气控制反应温度为10-80℃。进一步的，反应后检测多氯苯酚的浓度大于95％或苯酚浓度小于0.5％时停止通入氯气。进一步的，所述步骤a)中，所述有机溶剂为能够溶解苯酚的溶剂。进一步的，所述步骤a)中，所述有机溶剂为甲醇、甲苯、乙醇、乙酸乙酯或冰醋酸中的一种或至少两种的混合。进一步的，所述步骤a)中，苯酚与有机溶剂的比例为1mol：(2-15)L。进一步的，在所述步骤a)中，还包括，待苯酚与氯气反应结束后，将得到的多氯苯酚溶液进行提纯的步骤。进一步的，所述提纯为蒸馏提纯。进一步的，所述蒸馏提纯的控制温度为40-100℃。进一步的，苯酚和氯气反应后检测多氯苯酚的浓度大于95％或苯酚浓度小于0.5％时停止通入氯气。进一步的，所述步骤a)中，苯酚与氯气的比例为1mol：(3-5)mol。进一步的，所述步骤a)中，还包括，在得到多氯苯酚后对尾气进行处理的步骤。进一步的，所述尾气处理步骤包括：在得到多氯苯酚后停止通入氯气，将惰性气体引入反应体系，将反应体系中的氯气置换出来，通过真空系统将置换出来的氯气引入气体吸收塔，用碱液进行反应处理。进一步的，所述惰性气体为氮气。进一步的，所述碱液为30％-50％的氢氧化钠溶液。进一步的，所述步骤b)中，加入无机化学试剂搅拌均匀再通入氯气进行反应，苯酚浓度小于0.5％时停止通入氯气。进一步的，所述苯酚与所述步骤b)中的有机溶剂加入量的比例为1mol：(2-10)L。进一步的，所述步骤b)中，所述有机溶剂为能够溶解多氯苯酚的溶剂。进一步的，所述步骤b)中，所述有机溶剂为甲醇、甲苯、乙醇、乙酸乙酯或冰醋酸中的一种或至少两种的混合。进一步的，所述苯酚与所述步骤b)中氧化试剂加入量的比例为1mol：(0.3-1)mol。进一步的，所述步骤b)中，多氯苯酚溶于有机溶剂中时温度控制为10-100℃。进一步的，所述步骤b)中，加入氧化试剂后的搅拌时间为1-8小时。进一步的，所述步骤b)中，多氯苯酚与氯气的反应控制温度为20-110℃。进一步的，所述步骤b)中，还包括，多氯苯酚与氯气反应结束后进行固液分离以得到所述四氯苯醌的步骤。进一步的，所述步骤b)中，进行固液分离的控制温度为10-30℃。进一步的，所述步骤b)中，固液分离后对溶液进行蒸馏回收处理。进一步的，所述提纯步骤包括：将所述步骤b)中固液分离后得到的产物溶于有机溶剂中，经加热回流后冷却，再进行固液分离，并对固体进行干燥。进一步的，所述固液分离后得到的产物与所述有机溶剂的比例为1moL：(3-6)L。进一步的，所述加热回流时间为2-5h。进一步的，所述加热回流温度为40-110℃。进一步的，所述冷却后温度为室温。进一步的，提纯后所述四氯苯醌的纯度大于99％。进一步的，所述固液分离采用离心固液分离技术，离心液体蒸馏回收处理。进一步的，所述提纯步骤中的有机溶剂为能够溶解四氯苯醌的溶剂。进一步的，所述有机溶剂为二氯甲烷、甲苯或乙酸乙酯中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述步骤b)中，所述氧化试剂为无机氧化试剂。进一步的，所述步骤b)中，所述氧化试剂为高氯酸、次氯酸钠、重铬酸钾、过氧化氢、硝酸、亚硝酸钠、浓硫酸、氯酸钾、次氯酸或高锰酸钾中的一种或至少两种的组合。进一步的，苯酚或多氯苯酚浓度的检测方法采用高效液相色谱检测法。一种四氯苯醌，根据上述四氯苯醌的制备方法制备得到。与已有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：本专利技术提供的四氯苯醌的制备方法，是以苯酚为原料，经过两步合成法即可得到四氯苯醌。苯酚价格低廉，供应量稳定。用苯酚为原料可以解决由于对二苯酚和对氨基苯酚价格高且不稳定造成的四氯苯醌不能正常生产的问题，使四氯苯醌的供应量和价格更加稳定。利用苯酚为原料制备四氯苯醌，可使四氯苯醌的成本降低35％-50％。另外，由于本专利技术利用两步即可合成四氯苯醌，所以相比传统的制备方法，简化了生产工艺。由于生产过程简化了水洗过程，因此本专利技术提供的生产工艺过程中产生的废水也变少了，该方法具有较强的环保性。因此，用苯酚替代对苯二酚或对氨基苯酚作为原料，具有原料成本低、工艺过程简单、辅助原料易得、反应后的溶剂可重复、工艺过程不产生较多的废水等优点。具体实施方式下面将结合实施例对本专利技术的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限制本专利技术的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。本专利技术的一个方面提供了一种四氯苯醌的制备方法，该方法包括以下步骤：a)苯酚与氯气进行反应，得到多氯苯酚；b)在存在有机溶剂的条件下，加入氧化试剂后使多氯苯酚与氯气进行反应，得到所述四氯苯醌。本专利技术提供的四氯苯醌的制备方法，是以苯酚为原料，经过两步合成法即可得到四氯苯醌。苯酚价格低廉，供应量稳定。用苯酚为原料可以解决由于对二苯酚和对氨基苯酚价格高且不稳定造成的四氯苯醌不能正常生产的问题，使四氯苯醌的供应量和价格更加稳定。利用苯酚为原料制备四氯苯醌，可使四氯苯醌的成本降低35％-50％。另外，由于本专利技术利用两步即可合成四氯苯醌，所以相比传统的制本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种四氯苯醌的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：a)苯酚与氯气进行反应，得到多氯苯酚；b)在存在有机溶剂的条件下，加入氧化试剂后使多氯苯酚与氯气进行反应，得到所述四氯苯醌。

【技术特征摘要】
1.一种四氯苯醌的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：a)苯酚与氯气进行反应，得到多氯苯酚；b)在存在有机溶剂的条件下，加入氧化试剂后使多氯苯酚与氯气进行反应，得到所述四氯苯醌。2.根据权利要求1所述的四氯苯醌的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，无溶剂条件下，将苯酚融化，通入氯气，反应得到多氯苯酚；优选地，控制反应温度为50-80℃。3.根据权利要求1所述的四氯苯醌的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，在存在有机溶剂的条件下，使苯酚与氯气进行反应，得到多氯苯酚；优选地，所述步骤a)中，先将所述苯酚溶于有机溶剂中，再通入氯气，反应得到多氯苯酚；优选地，所述步骤a)中，通入氯气控制反应温度为10-80℃；优选地，所述步骤a)中，所述有机溶剂为能够溶解苯酚的溶剂；优选为甲醇、甲苯、乙醇、乙酸乙酯或冰醋酸中的一种或至少两种的混合；优选地，所述步骤a)中，苯酚与有机溶剂的比例为1mol：(2-15)L。4.根据权利要求3所述的四氯苯醌的制备方法，其特征在于，在所述步骤a)中，还包括，待苯酚与氯气反应结束后，将得到的多氯苯酚溶液进行提纯的步骤；优选地，所述提纯为蒸馏提纯；优选地，所述蒸馏提纯的控制温度为40-100℃。5.根据权利要求1-4任一项所述的四氯苯醌的制备方法，其特征在于，苯酚和氯气反应后检测多氯苯酚的浓度大于95％或苯酚浓度小于0.5％时停止通入氯气；优选地，所述步骤a)中，苯酚与氯气的比例为1mol：(3-5)mol；优选地，所述步骤a)中，还包括，在得到多氯苯酚后对尾气进行处理的步骤；优选地，所述尾气处理步骤包括：在得到多氯苯酚后停止通入氯气，将惰性气体引入反应体系，将反应体系中的氯气置换出来，通过真空系统将置换出来的氯气引入气体吸收塔，用碱液进行反应处理；优选地，所述惰性气体为氮气；优选地，所述碱液为30％-50％的氢氧化钠溶液。6.根据权利要求1-4任一项所述的四氯苯醌的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，先加入氧化试剂搅拌均匀再通入氯气进行反应，苯酚浓度小于0.5％时停止通入氯气；优选地...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑书岩，董红峰，韩金亮，曹志奎，汤庆刚，
申请(专利权)人：南通书创药业科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32