一种间二氯苯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种间二氯苯的制备方法，于苯中加入金属卟啉配合物并通入氯气，于70‑120℃条件下进行氯化反应，所述氯化反应的反应压力为1‑4大气压，反应时间为2‑7h，然后于氯化反应后的混合物中加入固体超强酸，于120‑140℃条件下反应1‑4h，获得所述间二氯苯，所述苯、氯气和金属卟啉配合物的物质的量的比例为1:2.3:0.0001‑0.1。本发明专利技术的间二氯苯的制备方法具有转化率高、选择性好和收率高的优点。

Method for preparing between two chlorobenzene

The invention relates to a preparation method of a two chlorobenzene, in benzene with metal porphyrin complexes and chlorine gas, chloride reaction in 70 under 120 DEG C, the reaction pressure of the chlorination reaction is 1 4 atmospheric pressure, the reaction time is 2 7h, then added to solid superacid after the reaction mixture chloride, 120 to 140 DEG C reaction under the conditions of 1 4h, obtained the two proportion of the benzene, chlorobenzene, chlorine and porphyrin metal complexes of the amount of substance 1:2.3:0.0001 0.1. The preparation method of the two chlorobenzene has the advantages of high conversion rate, good selectivity and high yield.

【技术实现步骤摘要】
一种间二氯苯的制备方法
本专利技术涉及医药中间体的制备，特别涉及一种间二氯苯的制备方法。
技术介绍
间二氯苯可用作广谱抗真菌药物咪康唑的中间体，其传统合成方法有：1)间苯二胺与硫酸、亚硝酸钠经重氮化反应，制成重氮盐，再经氯化而成；2)间氯苯胺经重氮化，氯化而成，间氯苯胺重氮化法合成率较低、产能不高；3)间二硝基苯直接催化氯化法；4)苯氯化法，苯氯化法其工艺控制条件较难，且分离效率不高。其中间苯二胺重氮化法合成工艺复杂，已经被淘汰。间二硝基苯氯化法中存在易爆炸物间二硝基苯，合成过程存在很大的安全隐患。此外，间二氯苯的合成方法还有：氯苯副产回收法。上述间二氯苯的合成方法存在产能低和原料消耗多的缺陷。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是：提供一种产能高且原料利用率高的间二氯苯的制备方法。为了解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案为：一种间二氯苯的制备方法，于苯中加入金属卟啉配合物并通入氯气，于70-120℃条件下进行氯化反应，所述氯化反应的反应压力为1-4大气压，反应时间为2-7h，然后于氯化反应后的混合物中加入固体超强酸，于120-140℃条件下反应1-4h，获得所述间二氯苯，所述苯、氯气和金属卟啉配合物的物质的量的比例为1:2.3:0.0001-0.1。本专利技术的有益效果在于：(1)以苯为原料，金属卟啉配合物作为催化剂，通入氯气后在催化剂的作用下进行氯化反应，可通过蒸馏等简单操作得到产率较传统方法高的邻二氯苯；得到邻二氯苯后不需经过分离，直接进行转位反应，采用固体超强酸作为催化剂，具有转化率高、选择性好和收率高的优点；经试验检测，其收率可达90-97％；(2)制备过程中的两个反应的产物蒸馏分离出后，剩下的残渣(主要成分是催化剂)可以直接用于下一次的反应，例如，可以连续使用20次，同时保证产率和转化率无明显降低，大大提高经济效益，具有非常好的应用前景。具体实施方式为详细说明本专利技术的
技术实现思路
、所实现目的及效果，以下结合实施方式予以说明。本专利技术最关键的构思在于：设计上述氯化反应，提高中间产物邻二氯苯的产率，并于氯化反应后的混合物中加入固体超强酸，以提高原料转化率。本专利技术提供一种一种间二氯苯的制备方法，于苯中加入金属卟啉配合物并通入氯气，于70-120℃条件下进行氯化反应，所述氯化反应的反应压力为1-4大气压，反应时间为2-7h，然后于氯化反应后的混合物中加入固体超强酸，于120-140℃条件下反应1-4h，获得所述间二氯苯，所述苯、氯气和金属卟啉配合物的物质的量的比例为1:2.3:0.0001-0.1。从上述描述可知，本专利技术的有益效果在于：(1)以苯为原料，金属卟啉配合物作为催化剂，通入氯气后在催化剂的作用下进行氯化反应，可通过蒸馏等简单操作得到产率较传统方法高的邻二氯苯；得到邻二氯苯后不需经过分离，直接进行转位反应，采用固体超强酸作为催化剂，具有转化率高、选择性好和收率高的优点；经试验检测，其收率可达90-97％；(2)制备过程中的两个反应的产物蒸馏分离出后，剩下的残渣(主要成分是催化剂)可以直接用于下一次的反应，例如，可以连续使用20次，同时保证产率和转化率无明显降低，大大提高经济效益，具有非常好的应用前景。进一步的，所述金属卟啉配合物为不同取代基的5,10,15,20-四苯基金属卟啉。由上述描述可知，作为一具体的选择实例，金属卟啉配合物为不同取代基的5,10,15,20-四苯基金属卟啉，其中，金属离子可以为铁、锰、钴、铑或铱，或者其他金属离子。例如，所述金属卟啉配合物的结构式可为下述结构式1-3：结构式1：结构式2：结构式3：进一步的，所述固体超强酸为S2O82--ZrO2-AlCl3-Al2O3。由上述描述可知，固体超强酸即为SO42-/MxOy型固体酸。作为一具体的选择实例，固体超强酸为S2O82--ZrO2-AlCl3-Al2O3。具有优异的催化效果，且价格低廉，在反应体系中易于分离。进一步的，所述固体超强酸的物质的量为苯的1-15mol％。由上述描述可知，作为一具体的工艺实例，固体超强酸的物质的量为1-15mol％。控制上述固体超强酸的含量有利于减小副产物的生成，提高反应效率，节约成本。进一步的，所述金属卟啉配合物负载在活性炭上。由上述描述可知，作为一具体的工艺实例，金属卟啉配合物可以负载在活性炭上，进而更好的催化上述氯化反应的进行。进一步的，将氯化反应后的混合物先进行蒸馏，再于蒸馏后的馏出物中加入所述固体超强酸。进一步的，氯化反应后的混合物蒸馏去除馏出物后，将剩余的混合物加入至通入有氯气的苯中。由上述描述可知，作为一具体的工艺实例，氯化反应后，可从产物中蒸馏出氯化反应的氯化液，剩余的残渣不需经过处理便可直接用于下一次反应，可实现连续反应。进一步的，将所述馏出物先进行氯化反应，然后再加入所述固体超强酸。进一步的，将所述馏出物先依次进行洗涤、干燥和精馏，再进行氯化反应。由上述描述可知，作为一具体的工艺实例，蒸馏后的混合物(主要是邻二氯苯和少量氯苯)，可进行洗涤和干燥；然后进行再次蒸馏或精馏，可得到氯苯和邻二氯苯的成品。氯苯作为分离液投料，继续氯化得到邻二氯苯，然后再进行分离。可以进一步提高原料的利用率。进一步的，用水吸收所述氯气。由上述描述可知，作为一具体的工艺实例，可用水来吸收氯气，产生的氯化氢可制备31％盐酸溶液，用于外售，具有充分利用原料、避免浪费的优点；进一步的，所用水的量为苯质量的2.08倍，制备的盐酸溶液质量为苯质量的3.01倍。控制上述水的量既能保证反应副产物氯化氢的完全吸收，又能控制所生成盐酸溶液的浓度。实施例一：本实施例的间二氯苯的制备方法，于苯中加入金属卟啉配合物并通入氯气，于70℃条件下进行氯化反应，所述氯化反应的反应压力为1个大气压，反应时间为2h，然后于氯化反应后的混合物中加入固体超强酸，于120℃条件下反应1h，获得所述间二氯苯，所述苯、氯气和金属卟啉配合物的物质的量的比例为1:2.3:0.0001。其间，可用水吸收氯气，产生的氯化氢可制备31％盐酸溶液，用于外售，所用水的量为苯质量的2.08倍，制备的盐酸溶液质量为苯质量的3.01倍。氯化反应中，金属卟啉配合物为不同取代基的5,10,15,20-四苯基金属卟啉，金属离子是铁、锰、钴、铑或铱，反应的氯化液从产物中蒸馏出后，剩余残渣不经过处理便可直接用于下一次反应，可实现连续反应。蒸馏后获得的混合物(主要是邻二氯苯，少量氯苯)，经过洗涤、干燥，然后再次蒸馏，可得到包括氯苯和邻二氯苯的成品。氯苯作为分离液投料，通过继续氯化得到邻二氯苯后，再进行分离。蒸馏后获得的混合物直接进入转位反应釜，在催化剂固体超强酸S2O82--ZrO2-AlCl3-Al2O3的催化下，在120℃下密闭反应1小时，可以以90％的收率得到间二氯苯。所用固体超强酸的量为1mol。实施例二：本实施例的间二氯苯的制备方法，于苯中加入金属卟啉配合物并通入氯气，于120℃条件下进行氯化反应，所述氯化反应的反应压力为4个大气压，反应时间为7h，然后于氯化反应后的混合物中加入固体超强酸，于140℃条件下反应4h，获得所述间二氯苯，所述苯、氯气和金属卟啉配合物的物质的量的比例为1:2.3:0.1。其间，可用水吸收氯气，产生的氯化氢可制备31％盐酸溶液，用于外售本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种间二氯苯的制备方法，其特征在于，于苯中加入金属卟啉配合物并通入氯气，于70‑120℃条件下进行氯化反应，所述氯化反应的反应压力为1‑4大气压，反应时间为2‑7h，然后于氯化反应后的混合物中加入固体超强酸，于120‑140℃条件下反应1‑4h，获得所述间二氯苯，所述苯、氯气和金属卟啉配合物的物质的量的比例为1:2.3:0.0001‑0.1。

【技术特征摘要】
1.一种间二氯苯的制备方法，其特征在于，于苯中加入金属卟啉配合物并通入氯气，于70-120℃条件下进行氯化反应，所述氯化反应的反应压力为1-4大气压，反应时间为2-7h，然后于氯化反应后的混合物中加入固体超强酸，于120-140℃条件下反应1-4h，获得所述间二氯苯，所述苯、氯气和金属卟啉配合物的物质的量的比例为1:2.3:0.0001-0.1。2.根据权利要求1所述的间二氯苯的制备方法，其特征在于，所述金属卟啉配合物为不同取代基的5,10,15,20-四苯基金属卟啉。3.根据权利要求1所述的间二氯苯的制备方法，其特征在于，所述固体超强酸为S2O82--ZrO2-AlCl3-Al2O3。4.根据权利要求1所述的间二氯苯的制备方法，其特征在于，所述固体超强酸的物质...

【专利技术属性】
技术研发人员：江国防，王敬祝，
申请(专利权)人：福建一铭医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：福建,35