烯烃聚合的催化剂组分和催化剂制造技术

用于烯烃聚合的催化剂组分以及由其制得的催化剂，所述组分包含一种多孔金属氧化物，在其上承载有二卤化镁和卤化钛或卤化钛醇盐以及含有二个或多个醚基团且对ＭｇＣｌ－［２］和ＴｉＣｌ－［４］有特殊反应性性质的化合物。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于烯烃聚合的催化剂组分以及由其制得的催化剂。在本申请人的一份先前的专利申请(已公开的欧洲专利申请EP-A-0361494)中，已描述了用于烯烃聚合的催化剂组分，该组分如下制得，方法是将卤化钛和电子给体化合物承载于呈活性态的无水卤化镁上，该电子给体选自含有二个或多个醚基团的化合物并对氯化镁和四氯化钛有特殊的反应性性质。典型的醚用下式表示 其中R、R1和R2是相同的或彼此不同的并且是烃基，而R1和R2也可以是氢。现已发现，可以由固体催化剂组分出发制备高活性和立体有择的烯烃聚合催化剂，该固体催化剂组分如下制得，即将卤化钛或卤化钛醇盐和电子给体化合物与如下制得的固体反应，该电子给体选自如EP-A-0361494中所述的具有二个或多个醚基团的化合物，所述固体通过将多孔金属氧化物例如二氧化硅或氧化铝或它们的混合物用二卤化镁或可通过与卤化剂反应转变为二卤化物的镁化合物的溶液浸渍而制得。令人意外的是，比起承载于金属氧化物上的并由除本专利技术催化剂中所用的醚化合物外的电子给体化合物制得的催化剂来，本专利技术的催化剂的活性和立体有择性要高得多。更具体地讲，本专利技术的催化剂组分包含一种多孔的金属氧化物，在其上承载有二卤化镁和卤化钛或卤化钛醇盐以及含有二个或多个醚基团的电子给体化合物，所述电子给体化合物能与无水氯化镁以不大于60mmol/100g MgCl2的量配合并且不与TiCl4发生取代反应，或者能以这种方式反应在50%(摩尔)以下。所谓承载于多孔金属氧化物上的钛和镁化合物以及电子给体化合物，是指那些可以物理方式固定在该氧化物上和/或与该氧化物发生化学结合的化合物;或许，承载于多孔金属氧化物上的钛和镁化合物以及电子给体也可相互化学结合。在该承载的组分中，Mg/Ti摩尔比为0.5∶1～10∶1，尤其是4∶1～6∶1，而Ti/电子给体化合物的摩尔比为0.5∶1～3∶1。相对于组分的总重量，该金属氧化物的含量大于40%(重量)。该金属氧化物的孔隙率大于0.3cc/g，最好是1～3cc/g。其表面积大于30m2/g(BET)，特别是大于100m2/g。优选的氧化物例如二氧化硅和氧化铝，其表面积通常为100～400m2/g。该金属氧化物通常含有羟基表面基团(例如，含量为1～5mmol/g氧化物)，但也可以根本没有。该氧化物最好以无水状态，即不含非化学结合的水使用。然而，非化学结合的水的含量可以小于30mmol/g氧化物。所述水可通过在150～250℃下加热该氧化物而脱除。羟基基团的量通过在通常为250～900℃的温度下焙烧该氧化物来控制(温度越高，羟基含量越小)。采用不同的方法制备该催化剂组分。优选的方法包括通过使金属氧化物悬浮在1)氯化镁于有机溶剂例如醇或醚中的溶液中，或2)MgCl2·nTi(OR)4配合物(其中n为1～3的数，而R是C2-8烷基、C3-8环烷基或C6-8芳基)的烃(己烷、庚烷)溶液中，使其浸渍;然后蒸发溶剂。再将如此制得的氧化物与过量的在溶液中含有醚化合物的TiCl4于60～135℃的温度下反应。将该固体从过量的TiCl4中趁热分离出来，然后用己烷或庚烷充分洗涤，直至在洗涤液中没有氯离子为止。可反复用TiCl4性理。也可以将镁浸渍的金属氧化物先与醚化合物然后再与四氯化钛反应。该醚化合物也可以在金属氧化物的浸渍过程中加入，或者可在与钛化合物反应后进行反应。在这种情况下，最好在芳族溶剂例如苯和甲苯的存在下进行该反应。当该金属氧化物与除卤化镁外的镁化合物溶液一起使用时，最好通过使所述化合物与卤化剂例如SiCl4、烷基卤化铝和Cl3SiR反应而将其转化为卤化物。然后将如此浸渍和处理的氧化物与TiCl4并与醚化合物按照上述方法反应。合适的除卤化镁外的镁化合物包括RMgX、MgR2、Mg(OR)2、XMgOR和MgX2nTi(OR)4，其中X是Cl或Br，R是C1-18烷基或C3-18环烷，n为1～4。优选的醚化合物具有下列通式 其中R、R1和R2是相同的或彼此不同的并且是C1-18烷基、C3-18环烷基、C6-18芳基和C7-18芳烷基或烷芳基，而R1和R2也可以是氢。R特别是C1-6烷基，最好是甲基，并且，当R1是甲基、乙基、丙基或异丙基时，R2可以是乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基、甲基环己基、苯基或苄基;当R1是氢时，R2可以是乙基、丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基乙基、二苯甲基、对氯苯基、1-萘基或1-十氢化萘基;R1和R2也可以是相同的并且是乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、新戊基、苯基、苄基或环己基。上述通式所包括的醚的代表性实例是2-(2-乙基己基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2-叔丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙苯基-1，3-二乙氧基丙烷、2-(2-苯基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-环己基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(对氯苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(二苯甲基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(1-萘基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(对氟苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(1-十氢化萘基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(对叔丁基苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二乙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二乙基-1，3-二乙氧基丙烷、2，2-二丙基-1，3-二乙氧基丙烷、2，2-二丁基-1，3-二乙氧基丙烷、2-甲基-2-乙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-甲基环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二(对氯苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二(2-苯基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二(2-环己基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-(2-乙基己基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二(2-乙基己基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二(对甲基苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-(2-乙基己基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二(2-乙基己基)-1，3-二乙氧基丙烷、2，2-二(对甲基苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丙基-1，3-二乙氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二(环己基甲基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二乙氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二丁氧基丙烷、2-异丁基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二叔丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二新戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-2-苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-2-环己基甲基-1，3-二甲氧基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于烯烃聚合的催化剂组分，它包含多孔金属氧化物，在其上承载有二卤化镁和卤化钛或卤化钛醇盐以及含有二个或多个醚基团的电子给体化合物，所述电子给体化合物能与无水二氯化镁以不大于６０ｍｍｏｌ／１００ｇｍｇＣｌ↓［２］的量配合并且不与ＴｉＣｌ１［４］发生取代反应，或者能以这种方式反应在５０％（摩尔）以下。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：恩里科阿尔比扎蒂，詹比尔罗莫里尼，翁贝托詹尼尼，
申请(专利权)人：希蒙特公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]