大孔聚丙烯酰胺系列树脂的合成方法技术

本发明专利技术是用丙烯酰胺类单体与交联剂进行反相悬浮聚合，得到大孔聚丙烯酰胺系列树脂，粒度为２０～５００目。制备工艺简单，反应迅速，成球性能好，成球率达９０％以上，后处理方便，粒度可以任意调节，并能较方便地得到较大粒度的树脂。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于大孔树脂类的合成方法。大孔聚丙烯酰胺树脂大多是由大孔聚丙烯酸酯类树脂开始，经胺解反应而得到，即首先制得丙烯酸酯，再进行聚合反应得到大孔聚丙烯酸酯，然后再与胺试剂进行胺解，而且用这种方法难于得到伯酰胺树脂。 Lim等人曾用丙烯酰胺直接与交联剂N，N'-亚甲基双丙烯酰胺反应，得到了聚丙烯酰胺，但它是凝胶型的;也有专利报道，由丙烯酰胺单体直接与上述交联剂聚合得到大孔聚丙烯酰胺，其反应时间长达20小时之久，反应温度需严格控制，合成方法也较复杂。我们以丙烯酰胺类化合物为单体，与交联剂经反相悬浮聚合反应，制备大孔聚丙烯酰胺系列树脂，其方法简单，时间短，能耗低，易操作，成球性能好，成球率达95%以上，粒度可以任意调节，并能较方便地得到较大粒度的树脂。 研究发现R1R2分别为-H、烷基、芳基和卤素原子时，合成出的树脂质量较好，经优选R1R2分别为-H，-CH3，-C2H5时，合成出的树脂质量最好;同时，许多双烯类交联剂均能与单体很好地共聚，经优选，得到如下两类交联效果更好的交联剂 R1，R2分别为烷基、卤素原子时交联树脂质量较好，其中R1，R2分别为-H，-CH3，-C2H5，n＝1～6时交联树脂质量更好; R1，R2分别为H、烷基、芳基和卤素原子时，交联树脂质量较好，R1，R2分别为-H，-CH3，-C2H5时交联树脂质量更好。研究发现能够使丙烯酰胺类单体进行反相悬浮聚合反应的有机溶剂很多，经优选得到卤代苯类如氯苯，二氯苯(邻，间，对)，三氯苯，一氯甲苯(邻，间，对)，二氯代甲苯，溴代苯;烷基苯类如甲苯，二甲苯(邻，间，对)，三甲苯，乙苯，二乙基苯，三乙基苯，异丙苯;硝基苯;二甲亚砜;二硫化碳;其中使用效果最好的是有机溶剂为氯苯和甲苯的混合液。研究还发现能够使丙烯酰胺类单体进行反相悬浮聚合反应的引发剂种类很多，常规引发剂均能引发丙烯酰胺进行反相悬浮聚合反应，经优选得到引发效果较好的引发剂过硫酸盐(钾盐，钠盐，铵盐)，过氧化氢，异丙苯过氧化氢(以上为氧化剂)，及其它们的助引发剂(还原剂)如四甲基乙二胺，亚硫酸铁;单独使用的引发剂有AIBN;BPO;使用最方便效果最好的引发剂为过硫酸铵，配合该引发剂的助引发剂为四甲基乙二胺。本专利技术是通过以下方法实施的在反应瓶中，加入甲苯-氯苯混合液(V/V0～1.0)，加入PAG(或Span-80)及无机盐，搅拌下将另一烧杯中用水溶解的单体及一定量的交联剂溶液加入反应瓶内，加入过硫酸盐(钾盐或铵盐)，通入N2，滴加四甲基乙二胺作助引发剂，控制温度0～100℃之间，反应时间为30～60分钟。抽滤，分别用水、乙醇洗树脂，抽干，即得到大孔聚丙烯酰胺系列树脂。实施例1在装有搅拌器、冷凝管、通N2管及温度计的500ml四口瓶中，加入200ml甲苯-氯苯(V/V1∶1)，加入0.5g PAG及1g NaCl，开动搅拌，220～230转/分;另取一小烧杯，用40ml水溶解9g丙烯酰胺，1g N，N'-亚甲基双丙烯酰胺，加入反应瓶内，加入过硫酸铵0.02g，氮气保护，滴加0.02ml四甲基乙二胺，控制温度5-25℃反应60分钟，停止反应，抽滤，分别用水、乙醇洗涤树脂，抽干，即可得到大孔聚丙烯酰胺树脂，树脂为不透明小球，分散良好，球形良好，成球率为96%，其平均孔径约400 ，比表面积为20-500m2/g，粒度为20～500目。在相同的反应条件下，将引发剂换成过硫酸盐(钾盐，钠盐，铵盐)，过氧化氢，异丙苯过氧化氢(以上为氧化剂)，及其它们的助引发剂(还原剂)如四甲基乙二胺，亚硫酸铁;单独使用的引发剂有AIBN;BPO等中的一类，同样能制得大孔聚丙烯酰胺系列树脂，但反应时间延长或过程不易控制。实施例2装置同实施例1，在500ml四口瓶中，加入350ml甲苯-氯苯混合液(V/V1∶2)，加入10g Span-80及35g(NH4)2SO4，搅拌速度为90～100转/分。另取一小烧杯，以100ml水溶解60g丙烯酰胺，30g N，N'-亚甲基双丙烯酰胺，加入反应瓶内，加入过硫酸铵0.14g，通入N2，滴加0.5ml四甲基乙二胺，控制60～85℃下反应30分钟，停止搅拌，后处理同实施例1，即得到大孔聚丙烯酰胺树脂，成球率达97%，其孔径为1000 ，比表面积为20-500m2/g，粒度为20～500目。在相同的反应条件下，将甲苯-氯苯混合液换成卤代苯类如氯苯，二氯苯(邻，间，对)，三氯苯，一氯甲苯(邻，间，对)，二氯代甲苯，溴代苯;烷基苯类如甲苯，二甲苯(邻，间，对)，三甲苯，乙苯，二乙基苯，三乙基苯，异丙苯;硝基苯;二甲亚砜;二硫化碳中的一种，同样能制得大孔聚丙烯酰胺系列树脂，但得到的树脂粒度分布较宽，成球率低10%左右。实施例3将实施例2中的单体丙烯酰胺换成α-甲基丙烯酰胺，温度为25～65℃，其它条件不变，即得到大孔聚α-甲基丙烯酰胺树脂，成球率为97%，其平均孔径为800 ，比表面积为20-300m2/g，粒度为20-500目。实施例4将实施例2中的交联剂N，N'-亚甲基双丙烯酰胺换成N，N'-双亚乙基双丙烯酰胺，40～85℃反应40分钟，其它条件不变，即得到另一种大孔聚丙烯酰胺树脂，成球率为95%，其平均孔径为500 ，比表面积为20-200m2/g，粒度为20-500目。实施例5将实施例1中的单体丙烯酰胺换成β-氯代丙烯酰胺，温度为25～65℃，其它条件不变，即得到大孔聚β-氯代丙烯酰胺树脂，成球率为97%，其平均孔径为500 ，比表面积为50-300m2/g，粒度为20-500目。实施例6将实施例1中的单体丙烯酰胺换成β-苯基丙烯酰胺，2gPAG和1gNaCl，25～80℃反应30分钟，其它条件不变，即得到大孔聚β-苯基丙烯酰胺树脂，成球率为90%，其平均孔径为300 ，比表面积为20-100m2/g，粒度为20-500目。实施例7将实施例1中的交联剂N，N'-亚甲基双丙烯酰胺换成 组装作动实施时，看护人员可依患者之身材，于复健车之靠坐架体(1)、扶撑架体(2)，将侧架(5)中 型连管(51)与型弯管(52)之套合，利用调整螺丝(56)作一适切之定位后，将患者扶持于靠坐架体(1)所预设之垫体(11)上，于此，患者即可自行由双手往前握持于扶撑架体(2)顶端套接之护体(21)而缓缓站立起来，另看护人员于复健治疗过程中，可视患者腿部移动的情形，改变刹车组(8)之调整板杆(814)于定位槽(812)之不同格数定位而控制车轮前进速度，又若需携带或搁置该复健车时，可直接利用车体上所具设之弯折结构，如附图说明图12、13所示，将靠坐架体(1)、扶撑架体(2)中的侧架(5)作应收合后，再行将靠坐架体(1)与扶撑架体(2)对折成一体。由上述结构，可确知本技术具下列诸多优点1.可依各患者之需要而改变车体高度，达到舒适而有效之复健治疗。2.于暂时性之搁置时，可作收合摆设，以减少占用空间。权利要求1.一种制备大孔聚丙烯酰胺系列树脂的方法，其特征在于它是以丙烯酰胺类单体与交联剂经反相悬浮聚合法直接聚合而成。2.按照权利要求1所述的制备大孔聚丙烯酰胺系列树脂的反相悬浮聚合法，其特征为以有机溶剂为分散介质，以PAG(或Span-80)为分散剂，搅拌下，将另一容器中的丙烯酰胺类单体及交联剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备大孔聚丙烯酰胺系列树脂的方法，其特征在于它是以丙烯酰胺类单体与交联剂经反相悬浮聚合法直接聚合而成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：何炳林，袁直，杨德富，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]