一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法技术

本发明专利技术提供了一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法，包括以下步骤，第一步，通过控制醇的用量，用醇对尾气中的氯化氢进行二级吸收，得到工业上可用的氯化氢醇溶液，然后加热蒸出二氧化硫；第二步，对加热蒸出的二氧化硫尾气与吡啶吸收剂接触，得到符合二氧化硫浓度排放标准的气体和二氧化硫吡啶盐。第三步，对结合有二氧化硫的吡啶盐进行解吸，将气态二氧化硫从吸收剂中解吸出来，得到高纯度二氧化硫气体的同时对吸收剂再生，再生后的吡啶溶液可以直接再次投入使用。本发明专利技术既得到工业上可使用的氯化氢醇溶液，又提供高效、可循环使用的二氧化硫吸收剂。

Method for treating tail gas of chlorination reaction of two thionyl chloride

The invention provides a processing method of two chlorine sulfoxide chloride reaction tail gas, which comprises the following steps, the first step, by controlling the quantity of alcohol, alcohol use of hydrogen chloride in two stage absorption, get used for industrial hydrogen chloride alcohol solution, then heated steam oxidation sulfur second, two; the sulfur dioxide gas in contact with heated distilled pyridine absorbent, get to meet emission standards of gas concentration of sulfur dioxide and sulfur dioxide pyridine salt. The third step is the desorption of pyridine salt sulfur dioxide with gaseous sulfur dioxide from the absorbent desorbed, high purity sulfur dioxide gas and absorbent regeneration, pyridine solution after regeneration can be directly put into use again. The invention can obtain the hydrogen chloride alcohol solution which can be used in industry, and also provides an efficient and recyclable sulfur dioxide absorber.

【技术实现步骤摘要】
一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法
本专利技术涉及一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法。
技术介绍
二氯亚砜作为一种基础化工原料，广泛应用于氯化反应中，如将醇羟基氯化为氯代烷烃或将羧酸氯化为酰氯等，具有氯化完全，副反应少等优点，得到的副产物均为挥发性气体，故所得的酰氯产品易于纯化。在生产中使用二氯亚砜的最大问题是其反应尾气的处理，每摩尔正常参与氯化反应的二氯亚砜会产生一摩尔氯化氢及一摩尔二氧化硫，每摩尔与水反应的二氯亚砜会产生二摩尔氯化氢和一摩尔二氧化硫。不管是正常参与氯化反应还是反应结束后被水分解，都会产生大量的氯化氢及二氧化硫气体；如果不加以处理，必然会造成严重的环境污染。目前常用的处理方法是分级吸收，先用水将大部分混合气体吸收，得到盐酸和二氧化硫或亚硫酸的混合物；然后再将前面没有被吸收的气体用碱水吸收，得到含碱、氯化盐和亚硫酸盐的混合废碱液，这样处理得到的混合废碱液只能作为废水进行处理，处理成本高；且第一级吸收得到的混合酸也无法应用，一般情况下也只能用碱中和后作为废水处理。在环保要求日益提高的社会环境下，上述传统的尾气处理方法由于消耗大量碱而使成本高，且由于最终产生大量含杂离子的废水而使环保压力大。还有一种方法是通过分级吸收控制水的用量得到浓盐酸，再用碱水处理尾气中的二氧化硫得到较纯的碱液，该方法虽然实现了部分副产物的回收利用，降低了处理成本、减轻了环保压力，但是尾气中的二氧化硫依然没有得到较好的处理。现有的脱硫技术中，以石灰、石灰石为基础的钙法，以氧化镁为基础的镁法，以碳酸钠、氢氧化钠为基础的钠法应用较为广泛。该些方法虽然能使废气达到排放标准，但存在设备投资大、运行维护费用高的问题，并且吸收剂无法实现循环利用，造成大量的资源浪费，而且得到的副产物附加值低，不易销售，易造成二次污染的问题。。基于上述不足之处，本专利技术人就此提出改良，设计出一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服现有的缺陷，提供一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法，可以有效解决
技术介绍
中的问题，既得到工业上可使用的氯化氢醇溶液，又提供高效、可循环使用的二氧化硫吸收剂。为了解决上述技术问题，本专利技术提供了如下的技术方案：一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法，其特征在于：包括以下步骤：第一步，通过控制醇的用量，用醇对尾气中的氯化氢进行二级吸收，得到工业上可用的氯化氢醇溶液，然后加热蒸出二氧化硫；第二步，对加热蒸出的二氧化硫尾气与吡啶吸收剂接触，得到符合二氧化硫浓度排放标准的气体和二氧化硫吡啶盐。第三步，对结合有二氧化硫的吡啶盐进行解吸，将气态二氧化硫从吸收剂中解吸出来，得到高纯度二氧化硫气体的同时对吸收剂再生，再生后的吡啶溶液可以直接再次投入使用。对本专利技术做进一步优选，所述第一步中加热处理，温度范围为80℃－120℃，时间范围一般为1到5小时。对本专利技术做进一步优选，所述第二步中，尾气中每含64.0克二氧化硫，使用的吡啶量为150到220克。对本专利技术做进一步优选，所述第二步中，尾气中每含64.0克二氧化硫，使用的吡啶量为176到200克。对本专利技术做进一步优选，用吡啶吸收剂吸收时所用的温度为0℃到30℃之间。对本专利技术做进一步优选，用吡啶吸收剂吸收时所用的温度为15℃到25℃之间。对本专利技术做进一步优选，解吸过程可以利用加热方法进行，温度控制在80-120℃，使盐分解，解析出SO2气体。对本专利技术做进一步优选，解吸过程的温度控制为90-110℃。与现有技术相比本专利技术所达到的有益效果是：本专利技术处理效率高，尾气吸收完全，另外得到的副产品氯化氢醇溶液中所含的二氧化硫含量很低，可直接作为工业品使用；其中SO2吸收剂投资低，使用过程中运行成本低，处理效率高，尾气吸收完全，能耗低，可循环使用，无二次污染。附图说明附图用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本专利技术的实施例一起用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的限制。图1为本专利技术的工艺流程图。图2为吡啶二氧化硫盐红外示意图。图3为吡啶红外示意图。图4为二氧化硫红外示意图。具体实施方式以下结合附图对本专利技术的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。醇中二氧化硫的含量用直接碘量法测定(参见GB/T11198.12-1989)；尾气中二氧化硫的含量按照国家环境保护总局标准HJ/T56-2000用碘量法测定。以下实施例中吸收方式都是磁力搅拌鼓泡吸收，所述的工艺流程见图1。实验中所用的仪器：NEXUS型FT-IR红外光谱仪。本专利技术涉及一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法，其特征在于：包括以下步骤：第一步，通过控制醇的用量，用醇对尾气中的氯化氢进行二级吸收，得到工业上可用的氯化氢醇溶液，然后加热蒸出二氧化硫；该加热处理温度范围为80℃－120℃，时间范围一般为1到5小时。主要是因为尾气包含等摩尔的氯化氢和二氧化硫，二者在醇中的溶解度差异很大，通过加热可以选择性脱除二氧化硫。第二步，对加热蒸出的二氧化硫尾气与吡啶吸收剂接触，得到符合二氧化硫浓度排放标准的气体和二氧化硫吡啶盐，若是尾气中每含64.0克二氧化硫，使用的吡啶量为150到220克，室温下最佳的吡啶使用量为176-200克。若是太少的吡啶达不到吸收效果；而太多的吡啶又会使吸收效率降低，故此能得到最佳的效果。用吡啶吸收剂吸收时所用的温度为0℃到30℃之间，用吡啶吸收剂吸收时所用的温度为15℃到25℃之间。温度高将使吸收效率降低，温度太低使其在工业上运用时难以达到制冷要求。所述的吸收装置可以是吸收塔(包括填料塔和筛板塔等)，也可以是简单的搅拌吸收釜或吸收槽等装置，只要能达到吸收效果即可，并无特殊限制，工业上考虑吸收效率，以由耐腐蚀材料填充的吸收塔为好。第三步，对结合有二氧化硫的吡啶盐进行解吸，将气态二氧化硫从吸收剂中解吸出来，得到高纯度二氧化硫气体的同时对吸收剂再生，再生后的吡啶溶液可以直接再次投入使用，其中解吸过程可以利用加热方法进行，温度控制在80-120℃，解吸过程的最佳温度控制为90-110℃，使盐分解，解析出SO2气体。实施例1一摩尔氯化亚砜与醇羟基反应后产生的尾气，经过甲醇溶液的二级吸收，将第一级吸收液于60℃加热1.5小时脱除二氧化硫，收集的二氧化硫通入150克吡啶于10℃吸收后排放，废气按国家环境保护总局标准HJ/T56-2000的方法检测，二氧化硫含量为5mg/m3(达到环保总局排放要求)，吸收液冷却后可以观察到浅黄色晶体，经红外检测(谱图见图2)，其红外吸收明显不同于吡啶。此晶体为二氧化硫与吡啶络合的盐；该晶体于60℃加热后分解，重新变为吡啶。吡啶吸收液整体于90℃加热解吸1小时，得到的吡啶吸收剂可循环使用，释放出的二氧化硫去进一步深加工。其中分析仪器及条件：NEXUS型FT-IR红外光谱仪，KBr压片。由图得出分析可知：二氧化硫的特征吸收峰(游离二氧化硫为1300-1350)处已很不明显。红外对比与谱图库中吡啶盐的相似度较高，说明吡啶已成盐。实施例2与实施例1不同的是：一摩尔氯化亚砜与醇羟基反应后产生的尾气，经过乙醇溶液的二级吸收，将第一级吸收液于70℃加热3.5小时脱除二氧化硫，收集的二氧化硫通入180克吡啶于30℃吸收后排放，废气按国家环境保护本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法，其特征在于：包括以下步骤：第一步，通过控制醇的用量，用醇对尾气中的氯化氢进行二级吸收，得到工业上可用的氯化氢醇溶液，然后加热蒸出二氧化硫；第二步，对加热蒸出的二氧化硫尾气与吡啶吸收剂接触，得到符合二氧化硫浓度排放标准的气体和二氧化硫吡啶盐。第三步，对结合有二氧化硫的吡啶盐进行解吸，将气态二氧化硫从吸收剂中解吸出来，得到高纯度二氧化硫气体的同时对吸收剂再生，再生后的吡啶溶液可以直接再次投入使用。

【技术特征摘要】
1.一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法，其特征在于：包括以下步骤：第一步，通过控制醇的用量，用醇对尾气中的氯化氢进行二级吸收，得到工业上可用的氯化氢醇溶液，然后加热蒸出二氧化硫；第二步，对加热蒸出的二氧化硫尾气与吡啶吸收剂接触，得到符合二氧化硫浓度排放标准的气体和二氧化硫吡啶盐。第三步，对结合有二氧化硫的吡啶盐进行解吸，将气态二氧化硫从吸收剂中解吸出来，得到高纯度二氧化硫气体的同时对吸收剂再生，再生后的吡啶溶液可以直接再次投入使用。2.根据权利要求1所述的一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法，其特征在于：所述第一步中加热处理，温度范围为80℃－120℃，时间范围一般为1到5小时。3.根据权利要求1所述的一种二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法，其特征在于：所述第二步中，尾气中每含64.0克二氧化硫，使用...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈润溥，董华平，陈斌，盛国栋，刘伟，高晓忠，徐慧婷，宋小华，
申请(专利权)人：绍兴文理学院，
类型：发明
国别省市：浙江,33