共挤出结合剂,其在多层结构中的应用和如此获得的结构制造技术

本发明专利技术涉及一种共挤出结合剂，它通过用不饱和羧酸酐或其衍生物将乙烯的共聚物与ＥＰＲ型弹性体的混合物进行接枝而制得。还可以将此接枝混合物用乙烯的别的共聚物进行稀释。此结合剂适用于制造聚烯烃／结合剂／聚酰胺或ＥＶＯＨ结构。这些结构适用于制硬空心体。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,其在多层结构中的应用和如此获得的结构的制作方法
本专利技术涉及，其在多层结构中的应用，及如此获得的结构。更具体地说，本专利技术的包含-至少一种包含至少75摩尔％乙烯的聚合物(A)，聚合物(A)的MI2/-8.77比值的绝对值大于15，-至少一种不同于聚合物(A)的聚合物(B)，聚合物(B)选自·含有至少50摩尔％乙烯的聚合物(B1)，·苯乙烯的嵌段共聚物(B2)，(B)的MI2/-8.77比值的绝对值大于15，-用不饱和羧酸或此酸的官能衍生物将(A)和(B)的混合物进行接枝，-(A)和(B)的共接枝混合物，还可以用聚合物(C)进行稀释，聚合物(C)选自·乙烯的均聚物或共聚物(C1)；·苯乙烯的嵌段共聚物(C2)-此结合剂的(a)乙烯含量不小于70摩尔％，(b)羧酸含量或其衍生物的含量，就结合剂的重量而言，为0.01～10重量％，及(c)MI10/MI2比值为5～20，式中MI2为190℃下负载为2.160kg时的熔体流动指数(按ASTM D1238测出)，而MI10为190℃下负载为10kg时的熔体流动指数(按ASTM D1238测出)。特性粘度[η)指的是聚合物的特性粘度指数(dl/g)，在十氢化萘溶液中于135℃测出。本专利技术也涉及一种多层结构，此结构包括一个含有上述定义的的层，以及一个直接粘在这个层上的含氮或含氧极性树脂层(E)，例如聚酰胺树脂层，皂化的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVOH)层，或聚酯树脂层，或者代之以一金属层。本专利技术也涉及一种结构，此结构包括上述结构，以及一个直接粘在这个结构上的在结合剂一侧的聚酯层(F)或者选自(E)层的树脂的树脂层，或者代之以金属层。这些结构对制造软的或硬的包装例如食品小包或瓶是有用的。这些包装可以用共挤出、层压或共挤坯吹塑来制造。先有技术EP35392叙述的由下述组成(i)1～100重量％由烯属聚合物原始物经接枝改性的烯属聚合物，含有至少一种作为共聚单体的含3～30个碳原子的α-烯烃0～15摩尔％，而且它的MI2/-8.77比值的绝对值不小于15，相对密度为0.88～0.98g/cm3，及(ii)99～0重量％的未改性烯属聚合物，它含0～摩尔％的至少一种含3～30个碳原子、作为共聚单体的α-烯烃，而且它的MI2/-8.77比值的绝对值不小于15，相对密度为0.86～0.96g/cm3，而且它的(a)乙烯含量至少为80摩尔％，(b)羧酸含量(或它的衍生物含量)为结合剂的0.01～10重量％，(c)相对密度为0.88～0.98g/cm3，及(d)MI10/MI2比值为5～18。然而，申请人的公司已发现，这些结合剂显现不熔区域，使在含有这些结合剂的结构中产生脱层。申请人的公司也已发现，共接枝(即(A)和(B)的混合物的接枝)产生实际上没有不熔区域的结合剂。至于聚合物(A)，它是聚乙烯或乙烯与选自下列的共聚单体的共聚物，共聚单体选自-α-烯烃，最好是含3～30个碳原子的，作为可能的共聚单体，含3-30个碳原子的α-烯烃的例子包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十二烯，1-十四烯，1-十六烯，1-十八烯，1-二十烯，1-二十二烯，1-二十四烯，1-二十六烯，1-二十八烯，及1-三十烯。这些α-烯烃可单独使用，或以它们中的两个或多于两个组成的混合物使用。-不饱和羧酸酯，例如，烷基含1～24个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。可使用的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的例子特别是甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，或丙烯酸2-乙基己酯。-饱和羧酸的乙烯酯，例如醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯。(A)的相对密度优选为0.88～0.98g/cm3优选的情况是，(A)是LLDPE(线型低密度聚乙烯)型或VLDPE(超低密度聚乙烯)型的乙烯与α-烯烃的共聚物。至于聚合物(B)，(B1)可选自聚乙烯或乙烯与至少一种共聚单体的共聚物，这些共聚单体可以与(A)所引的共聚单体相同，也可以是二烯。可以提到，聚合物(B1)的例子有乙烯/丙烯，乙烯/丙烯/二烯，乙烯/1-丁烯，乙烯/1-丁烯/二烯，乙烯/丙烯/1-丁烯/二烯或乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物橡胶，及这些橡胶的至少两种彼此间的混合物。(B2)也可以是含苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)嵌段，含苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)嵌段或代之以含苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段的共聚物。(B)的相对密度优选为0.86～0.96g/cm3。这就是说，(B)代表从热塑性树脂到橡胶的一系列聚合物。优选的是，(B)是一种弹性体，乙烯/丙烯共聚物橡胶和乙烯/1-丁烯共聚物橡胶是最优选的。乙烯/丙烯共聚物橡胶和乙烯/1-丁烯共聚物橡胶的优选的熔体流动指数(按照ASTM D1238-65T在190℃测出)为0.1～20，乙烯含量为60-90摩尔％。(A)和(B)的混合物用不饱和羧酸或这些酸的官能衍生物进行接枝。不饱和羧酸的例子是含2～20个碳原子的那些，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，富马酸和衣康酸。这些酸的官能衍生物包括例如这些不饱和羧酸的酸酐，酯衍生物，酰胺衍生物，酰亚胺衍生物及金属盐(例如碱金属盐)。含4～10个碳原子的不饱和二羧酸及它们的官能衍生物特别是酸酐，是特别优选的接枝单体。这些接枝单体包括例如马来酸，富马酸，衣康酸，柠康酸，烯丙基琥珀酸，环己-4-烯-1，2-二羧酸，4-甲基环己-4-烯-1，2-二羧酸，双环庚-5-烯-2，3-二羧酸，及X-甲基双环庚-5-烯-2，3二羧酸，或马来酸酐，衣康酸酐，柠康酸酐，烯丙基琥珀酸酐，环己-4-烯-1，2-二羧酸酐，4-甲基环己-4-烯-1，2-二羧酸酐，双环庚-5-烯-2，3-二羧酸酐及X-甲基双环庚-5-烯-2，3-二羧酸酐。其他接枝单体的例子包括不饱和羧酸的C1-C8烷基酯或缩水甘油酯衍生物，例如丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，马来酸单乙酯，马来酸二乙酯，富马酸单甲酯，富马酸二甲酯，衣康酸单甲酯及衣康酸二乙酯；不饱和羧酸的酰胺衍生物，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，马来酸单酰胺，马来酸二酰胺，马来酸N-单乙酰胺，马来酸N，N-二乙酰胺，马来酸N-单丁酰胺，马来酸N，N-二丁酰胺，富马酸单酰胺，富马酸二酰胺，富马酸N-单乙酰胺，富马酸N，N-二乙酰胺，富马酸N-单丁酰胺，及富马酸N，N-二丁酰胺；不饱和羧酸的酰亚胺衍生物，例如马来酰亚胺，N-丁基马来酰亚胺，及N-苯基马来酰亚胺；及不饱和羧酸的金属盐例如丙烯酸钠，甲基丙烯酸钠，丙烯酸钾，及甲基丙烯酸钾。马来酸酐是优选的。可以用各种己知方法将接枝单体接枝列(A)和(B)的混合物上。例如，在高温(约150℃至约300℃)下，在有或无溶剂存在下，使用或不使用游离基引发剂，将聚合物(A)和(B)加热，可以做到这一点，在这一反应中可用的合适溶剂是苯，甲苯，二甲苯，氯代苯，异丙苯，等等。可用的游离基引发剂包括氢过氧化叔丁基，氢过氧化异丙苯，氢过氧化二异丙苯，过氧化二-叔-丁基，过氧化叔丁基异丙苯，过氧化二异丙苯，1，3-双(叔-丁基过氧基异丙基)苯，过氧化乙酰，过氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
共挤出结合剂，它包含： －至少一种包含至少７５摩尔％乙烯的聚合物（Ａ）， 聚合物（Ａ）的ＭＩ↓［２］／［η］↑［－８．７７］比值的绝对值大于１５， －至少一种聚合物（Ｂ）聚合物（Ｂ）选自： .含有至少５０摩尔％乙烯的聚合物（Ｂ１）， .苯乙烯的嵌段共聚物（Ｂ２）， （Ｂ）的ＭＩ↓［２］／［η］↑［－８．７７］比值的绝对值大于１５， －用不饱和羧酸或此酸的官能衍生物将（Ａ）和（Ｂ）的混合物进行接枝， －（Ａ）和（Ｂ）的共接枝混合物，还可以用聚合物（Ｃ）进行稀释，聚合物（Ｃ）选自： .乙烯的均聚物或共聚物（Ｃ１）； .苯乙烯的嵌段共聚物（Ｃ２） －此结合剂的 （ａ）乙烯含量不小于７０摩尔％， （ｂ）羧酸含量或其衍生物的含量，就结合剂的重量而言，为０．０１～１０重量％，及 （ｃ）ＭＩ↓［１０］／ＭＩ↓［２］比值为５～２０，式中ＭＩ↓［２］为１９０℃下负载为２．１６０ｋｇ时的熔体流动指数，按ＡＳＴＭＤ１２３８测出，而ＭＩ↓［１０］为１９０℃下负载为１０ｋｇ时的熔体流动指数，按ＡＳＴＭＤ１２３８测出。特性粘度［η）指的是聚合物的特性粘度指数（ｄｌ／ｇ），在十氢化萘溶液中于１３５℃测出。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R雅克梅特，C李罗伊，
申请(专利权)人：埃勒夫阿托化学有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]