降低聚乙烯和聚乙烯产物的重均分子量和熔体指数比率的方法技术

描述了一种制备具有降低的熔体指数比率（ＭＩＲ）和降低的重均分子量（Ｍｗ）的乙烯均聚物和／或共聚物和官能化乙烯均聚物和／或共聚物的方法。还公开了具有低于２２的熔体指数比率（ＭＩＲ）和大于２．４的分子量分布的新型乙烯均聚物和共聚物和官能化乙烯均聚物和／或共聚物。还描述了具有低于２６的熔体指数比率、大于２．４的分子量分布和小于０．９５ｇ／ｃｃ的密度的新型乙烯共聚物和官能化乙烯共聚物。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】 专利
本专利技术涉及降低乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯均聚物和共聚物的重均分子量(Mw)和熔体指数比率(MIR)的方法。所述方法包括将熔体形式的聚合物在多个反应区中置于特定的温度、搅拌和停留时间条件下从而使得到的聚合产物与原料聚合物相比具有降低的重均分子量(Mw)和降低的熔体指数比率(MIR)的特征。本专利技术还涉及可用于许多应用如吹胀薄膜、流延薄膜、挤出贴面、注塑、粘合剂和密封胶原料等的新乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯聚合物和共聚物。专利技术背景美国专利5,631,346号描述了一种在1-100巴压力下操作的双螺杆挤出机中降解聚烯烃的方法，其中所述压力的变化范围为0.5-30巴。英国专利1,042,178号描述了在熔点和只发生聚烯烃热降解的温度之间的温度下使用高剪切梯度降解来缩窄聚烯烃的分子量分布。美国专利3,087,922号描述了通过将聚合物以流体流的形式输送通过环状横截面的热解区并将热解热通过环流的外边界和内边界传递到聚合物上来热解高分子量聚烯烃而制备低分子量聚合物的方法。美国专利3,248,469号描述了通过将聚合物以受控的速率送到剪切区、将经剪切聚合物输送通过挤出区并维持对聚合物的正背压来减粘裂化烯烃聚合物的方法。美国专利5,292,862号描述了通过将聚合物送入到挤出机熔融、将熔融聚合物以恒定速率计量送入管式降解反应器，并在较高级脂肪酸、盐酸受体或其混合物的存在下将聚合物在反应器中热降解来制备低分子量聚烯烃的连续方法。下面的专利描述了使用催化剂的聚烯烃降解方法。美国专利3,332,926号描述了通过混合晶体聚烯烃与羧酸的金属盐，并将得到的混合物在基本无氧的气氛中加热到275-450℃的温度来降解聚烯烃的方法。美国专利3,345,352号描述了通过一种在氧化物或碳酸盐催化剂的存在下并且无氧下将聚合物加热到275-450℃的温度至少五分钟来降解聚烯烃的方法。美国专利3,519,609号描述了一种在200-400℃的温度和无氧以及有机酸酐催化剂的存在下降解聚烯烃的方法。美国专利3,562,788号描述了一种在金属配位聚合催化剂残余物的存在下降解聚烯烃的方法。美国专利3,723,402和3,842,153号描述了一种在有机硅化合物的存在下降解全同立构聚丙烯的方法。下面的专利描述了使用含氧气体的降解聚烯烃的方法。美国专利3,551,943；3,563,972和3,608,001号描述了使用挤出机-反应器加热聚丙烯与含氧气体混合物的降解方法，其中提供了反馈装置来改变挤出机中的温度从而控制挤出聚合物的分子量。美国专利3,898,209号描述了一种通过在加压下，往在特定温度下的聚丙烯熔融相中注入控制量的氧气来控制聚丙烯的断链的方法。美国专利3,940,379号描述了一种丙烯聚合物的受控氧化降解的方法，该方法通过注入氧气或含氧气体和有机或无机过氧化物、在高剪切区熔融和处理得到的混合物并回收具有比原料聚合物更高熔体流动速率的基本无味丙烯聚合物。下面的专利描述了通过与另一种聚合物混合来降解聚烯烃的方法。美国专利3,121,070号描述了在改性聚合物的存在下和在275-450℃的温度下降解聚丙烯的方法。美国专利3,598,885号描述了通过将相对热稳定的聚烯烃与相对热不稳定的聚合物混合并热解所述混合物来制备低分子量聚合物的方法。下面的专利描述了使用无自由基引发剂降解聚烯烃的方法。美国专利4,707,524号描述了通过与过氧化物混合并在热机械作用下熔融得到的混合物的降解聚丙烯的方法。美国专利4,749,505号描述了在无自由基引发剂的存在下和在惰性的氮气气氛下降解聚烯烃的方法。美国专利5,594,074号描述了一种使用未反应的无自由基引发剂来制备通过热处理降解的聚合物颗粒的方法。美国专利3,862,265号和4,001,172号描述了在挤出机中降解聚烯烃的方法，其中无自由基引发剂被注入到反应区中。美国专利5,530,073号描述了一种提高了过氧化物效率的聚丙烯受控降降解的方法。美国专利5,587,434号描述了一种降解聚丙烯的方法，其中聚丙烯与一种增量的无自由基引发剂在挤出机中混合。这也描述于美国专利3,144,436号中。专利技术简述本专利技术的新产物包括熔体指数比率(MIR)低于26、分子量分布(MWD)大于2.4和密度小于0.95g/cc的乙烯共聚物和官能化乙烯共聚物。本专利技术的新产物也包括熔体指数比率(MIR)低于22和分子量分布值大于2.4的乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯均聚物和共聚物。制备包括本专利技术的新型乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯均聚物和共聚物在内的具有降低的重均分子量(Mw)和降低的熔体指数比率(MIR)的乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯均聚物和共聚物的新方法包括以下步骤。将乙烯均聚物和/或共聚物以固态颗粒(如粒料或粉末)的形式导入到一个装置中，然后优选在至少175℃的温度下熔融；接着将熔融聚合物导入到至少两个(或多个)顺序排列的反应区中并加热到至少220℃、更优选至少280℃到约600℃的温度；官能化剂(如果使用)可导入到所述熔融区或至少一个(或多个)反应区中，或其任何组合中；将加热区中的熔融聚合物进行充分地搅拌并停留足够的时间从而降低聚合物的重均分子量(Mw)和熔体指数比率(MIR)；回收得到的降低了重均分子量(Mw)和熔体指数比率(MIR)的聚合产物。熔融聚合物导入的每个反应区的条件可相同或不同。在本专利技术方法的优选实施方案中，在形成所需的聚合产物之后和回收聚合产物之前，将装置排气(优选真空排气)。本专利技术的详细说明本专利技术申请人已出乎意料地发现了一种制备具有比原料聚合物降低的重均分子量(Mw)和降低的熔体指数比率(MIR)的乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯均聚物和共聚物的新方法。本专利技术方法可用于制备包括本专利技术的新型乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯均聚物和共聚物在内的具有降低的重均分子量(Mw)和熔体指数比率(MIR)值的多种乙烯均聚物和/或共聚物和/或官能化乙烯均聚物和共聚物的方法。本专利技术的新型乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯均聚物和共聚物包括下面产物。第一种类型的新产物包括乙烯共聚物和官能化乙烯共聚物，其特征在于具有低于26的熔体指数比率(MIR)、大于2.4的分子量分布值(Mw/Mn)和小于0.95g/cc的密度。本专利技术的新型乙烯共聚物和官能化乙烯共聚物的特征在于具有1到低于26的熔体指数比率、大于2.4到约30的分子量分布和大于0.87到小于0.95g/cc的密度。另一类型的新产物包括乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯均聚物和共聚物，其特征在于具有低于22的熔体指数比率和大于2.4的分子量分布值。所述新乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯均聚物和共聚物优选具有以下特征1到低于22的熔体指数比率值和大于2.4到约30的分子量分布值。此外，就上述类型的新聚合物来说，乙烯共聚物和官能化乙烯共聚物的特征在于乙烯与至少一种或多种具有3到16个碳原子的其它烯烃单体的共聚物含有至少50％重量的乙烯。所述新聚合产物可用于许多用途，包括例如吹胀薄膜、流延薄膜、挤出贴面、注塑等。本专利技术的用于制备具有降低的熔体指数比率和降低的重均分子量(Mw)值的乙烯均聚物、共聚物和官能化乙烯均聚物和共聚物的新方法包括a.将固体颗粒形式(如粉末或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包括乙烯和至少一种或多种选自具有３到１６个碳原子的烯烃的其它烯烃的乙烯共聚物，其特征在于：所述乙烯共聚物具有低于２６的熔体指数比率（ＭＩＲ）、大于２．４的分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）和小于０．９５ｇ／ｃｃ的密度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 1999-11-16 09/441,692;US 2000-10-27 09/698,749范围内的所有各种改变。权利要求1.一种制备具有降低的熔体指数比率(MIR)和降低的重均分子量(Mw)的聚乙烯和/或乙烯与至少一种或多种可与乙烯共聚的其它单体的共聚物和/或所述共聚物的混合物的方法，所述方法包括a.将第一种聚乙烯和/或乙烯与至少一种或多种可与乙烯共聚的其它单体的共聚物和/或所述共聚物的混合物导入到一个装置中并在高于所述第一种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物混合物熔点的温度下熔融所述第一种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物的混合物；b.将得到的熔融的第一种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物的混合物导入到至少两个或多个顺序排列并且各保持在至少220℃的温度下的反应区中；c.将在所述至少两个或多个反应区中的熔融的第一种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物的混合物进行充分的搅拌并停留足够的时间，从而使所述第一种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物的混合物的熔体指数比率(MIR)值和重均分子量(Mw)降低，和d.回收得到的具有比所述第一种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物的混合物降低的熔体指数比率(MIR)和降低的重均分子量(Mw)的第二种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物的混合物。2.权利要求1的方法，其中所述第一种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物的混合物在至少200℃的温度下熔融。3.权利要求1的方法，其中所述至少两个或多个反应区各自保持在280至600℃的温度下。4.权利要求1的方法，其中所述熔融的第一种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物的混合物在所述两个或多个反应区的每一个中均以至少100转/分(rpm)的速率搅拌。5.权利要求4的方法，其中所述熔融的第一种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物的混合物以100至1,500转/分(rpm)的速率搅拌。6.权利要求5的方法，其中所述搅拌速率为300至500转/分(rpm)。7.权利要求1的方法，其中所述第一种聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或所述共聚物的混合物在所述两个或多个反应区的每一个中均搅拌至少5秒钟的一段时间。8.权利要求7的方法，其中所述时间段为5至300秒。9.权利要求8的方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：SW科，
申请(专利权)人：伊斯曼化学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]