聚合物的回收方法技术

本发明专利技术提供从含有ＡＢＳ树脂等的聚合物中回收微粉粒子少、粒径整齐的聚合物粒子的方法。本发明专利技术的聚合物的回收方法包括以下工序：将通过静态混合机等得到的聚合物乳胶和凝固剂的混合物制成直径０．５～１５ｍｍ线状的成型工序、将上述线状混合物投入５０℃以上的热水中，通过搅拌进行固化和分断的凝固工序、过滤凝固的聚合物粒子的分离工序。回收的聚合物粒子具有粒径０．５～４ｍｍ的粒子相对于全部粒子为７０～９５质量％的粒径分布。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及从用乳化聚合等得到的含有ABS树脂等的聚合物乳胶中回收聚合物的方法，更详细地说，涉及回收微粉粒子少、粒径整齐的聚合物粒子的方法。
技术介绍
作为从聚合物乳胶中回收聚合物的方法，现有的方法是在聚合物乳胶中添加凝固剂使其凝固后，脱水、干燥，得到粉末状的聚合物。在这种现有的方法中，聚合物乳胶的凝固通过下述进行，即，向充满规定温度(根据所希望的粒径来决定规定的温度)的热水的凝固槽中，供给聚合物乳胶和凝固剂水溶液，在该凝固槽内搅拌。但是，这种方法中，因为生成较多的微粉粒子、回收的聚合物粒子的粒径分布大，所以存在下述不合适的情况(1)在凝固工序后的脱水工序中脱水性差；(2)在分离、干燥工序中微粉粒子堵塞网眼，生产性降低；(3)由于微粉粒子漏掉或飞散损失大；(4)松密度小而必须需要大的贮藏容积；(5)必须需要为了防止粉尘爆炸的设备；(6)在投入到挤出机等混合机时，微粉粒子飞散，进一步，在挤出机内部产生偏离使混合恶化，产生成型不良等。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，从聚合物中回收微粉粒子少、粒径整齐的聚合物粒子。本专利技术人得出以下结果，通过将混合聚合物乳胶和凝固剂水溶液得到的、在规定浓度范围的浆状混合物制成具有规定粒径的线状，将该线状的浆状混合物在热水中搅拌，通过分断及固化，可以回收基本上不含有微粉粒子的聚合物粒子。本专利技术如以下所示。1.，其是从聚合物乳胶中回收聚合物粒子的方法，其特征在于，包括将聚合物乳胶和凝固剂的混合物制成直径0.5～15mm的线状的成型工序、将上述线状混合物投入到热水中，通过搅拌进行固化及分断的凝固工序、过滤凝固的聚合物粒子的分离工序。2.上述1所述的，其中，上述混合物的固体成分浓度为15～40质量％。3.上述1所述的，其中，上述混合物的温度，在将回收对象的聚合物的维卡软化温度记作Tm时，在(Tm-60)℃以上，并且，在(Tm-10)℃以下的范围。4.上述1所述的，其中，上述凝固剂的使用量，相对于上述聚合物100质量份，为1～10质量份。5.上述1所述的，其中，上述混合物通过静态混合机得到的。6.上述1所述的，其中，上述混合物通过单轴螺杆挤出机或2轴以上的多轴螺杆挤出机得到。7.上述1所述的，其中，上述热水的温度在(Tm-30)℃以上，并且，在(Tm+30)℃以下的范围。8.上述1所述的，其中，将上述线状混合物切断成规定的长度后，投入到热水中。9.上述1所述的，其中，回收的聚合物粒子具有粒径0.5～4mm的粒子相对于全部粒子的70～95质量％的粒径分布。根据本专利技术，将聚合物乳胶和凝固剂的混合物制成直径0.5～15mm的线状，将其投入到热水中，通过搅拌，切断成基本上均一的长度，进一步固化，因此可以得到基本上不含有微粉粒子、粒径整齐的聚合物粒子，可以回收。上述混合物的固体成分浓度为15～40质量％时，将线状混合物投入到热水中时，不会引起模损坏，可进展凝固工序。另外，上述混合物的温度在(Tm-60)℃以上，并且，在(Tm-10)℃以下的范围时，因为混合物具有适度的粘性，所以将线状混合物投入到热水中时，不会引起模损坏，可进展凝固工序。上述凝固剂的使用量，相对于上述聚合物100质量份，为1～10质量份时，可高效率进行聚合物乳胶的凝固。用静态混合机得到上述混合物时，能得到良好的混合状态的混合物，在以后工序中，可以高效率进行其固化。另外，通过单轴螺杆挤出机或2轴以上的多轴螺杆挤出机得到上述混合物时，能得到良好的混合状态的混合物，在以后工序中，可以高效率进行其固化。上述热水的温度在(Tm-30)℃以上，并且，在(Tm+30)℃以下的范围时，可高效率进行聚合物乳胶的凝固。将上述线状混合物切断成规定的长度后，投入到热水中时，能得到粒径更整齐的聚合物粒子。根据本专利技术，可以改善分离工序中的脱水作业的脱水性，防止网眼堵塞，减少聚合物的损失。进一步，通过增大回收的聚合物粒子的松密度，可以缩小贮藏容积。另外，不需要为了防止粉尘爆炸的设备，在向挤出机等成型机投入时，微粉粒子不飞散，所以可以防止由于成型机中的微粉粒子的偏析引起的成型不良。以下，对本专利技术进行具体说明。本专利技术为从聚合物乳胶中回收聚合物粒子的方法，其特征在于，包括将聚合物乳胶和凝固剂的混合物制成直径0.5～15mm的线状的成型工序、将上述线状混合物投入到热水中，通过搅拌进行固化及分断的凝固工序、过滤凝固的聚合物粒子的分离工序。本专利技术中可适用的聚合物有(i)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS树脂)、丙烯腈-丁二烯-α-甲基苯乙烯树脂(耐热ABS树脂)、丙烯腈-丁二烯-N-苯基马来酰亚胺树脂(耐热ABS树脂)、丙烯腈-乙烯，丙烯，二烯-苯乙烯树脂(AES树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯系树脂(MBS树脂)、高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS树脂)、丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂(AAS树脂)等接枝共聚物等树脂状聚合物；(ii)苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、丙烯酸橡胶等橡胶状共聚物；(iii)丙烯酸系树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(MS树脂)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)等硬质树脂状聚合物等。上述聚合物乳胶用乳化聚合得到，通常固体成分浓度为20～50质量％。一方面，作为上述凝固剂，是现在一直用于聚合物乳胶凝固的凝固剂，例如有盐酸、硫酸、硝酸等无机酸，醋酸、甲酸、柠檬酸等有机酸，这些酸的金属盐。作为这些金属盐，例如有氯化钙、氯化铝、硫酸铝、硫酸镁等无机盐，醋酸钙、醋酸铝等有机盐。这些金属盐可以直接使用固体，也可使其溶解在水等中使用。上述凝固剂的添加量，考虑到聚合物乳胶的固体成分浓度和聚合物的凝析值，优选相对于聚合物100质量份的1～10质量份，更优选1～5质量份。上述凝固剂的添加量少于1质量份时，不能使聚合物乳胶充分凝固。另一方面，超过10质量份时，因为超过凝固剂的必要量而没用。这里，上述“凝析值”是指混合具有规定的固体成分浓度的聚合物乳胶和具有不同固体成分浓度的凝固剂，经过一定时间后确认沉淀生成时生成沉淀的最低温度(混合后的温度)。混合聚合物乳胶和凝固剂的方法没有特别的限制，可举出，将聚合物乳胶和凝固剂分别加入混合机中的混合方法，向聚合物乳胶中投入凝固剂的混合方法，向凝固剂中投入聚合物乳胶的混合方法等。根据这些方法，可优选形成膏状。混合条件也没有特别的限制，优选考虑回收对象的聚合物的维卡软化温度来选择温度。在将该回收对象的聚合物的维卡软化温度记作Tm时，混合时的温度优选(Tm-60)℃～(Tm-10)℃，更优选(Tm-55)℃～(Tm-15)℃，进一步优选(Tm-50)℃～(Tm-20)℃的范围。此温度若比(Tm-60)℃低，通过凝固工序，在凝固槽中分散为微粒子，回收的聚合物粒子中微粉粒子变多，粒径分布变大。另一方面，若比(Tm-10)℃高，具有混合物的粘度增高的倾向。为了在上述温度，可将聚合物乳胶和凝固剂预先加热，也可加热混合机。优选将得到的上述混合物也维持在上述温度。作为混合聚合物乳胶和凝固剂时使用的混合机，没有特别的限制，可举静态混合机、单轴螺杆挤出机或2轴以上的多轴螺杆挤出机等。本专利技术中，作为上述混合机，优选使用静态混合机、单轴螺杆挤出机或2轴以上的多轴螺杆挤出机。这些混合机可以竖着放置，也可以横着放置本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合物的回收方法，其是从聚合物乳胶中回收聚合物粒子的方法，其特征在于，包括以下工序：将聚合物乳胶和凝固剂的混合物制成直径０．５～１５ｍｍ的线状的成型工序、将上述线状混合物投入热水中，通过搅拌进行固化和分断的凝固工序、过滤凝固的聚合物粒子的分离工序。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：占部健一，高次宪一，
申请(专利权)人：大科能树脂有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]