乳液聚合物的后处理方法技术

本发明专利技术涉及处理通过乳液聚合制备的聚合物组分的方法。本发明专利技术方法的特征在于在乳液聚合后存在的水性聚合物胶乳的凝固结合使用以下组分来进行：Ａ）选自氯化钠，氯化钙，氯化镁，氯化铝，硫酸钠，硫酸镁，硫酸铝或它们的混合物中盐的至少一种水溶液，Ｂ）次磷酸（Ｈ＃－［３］ＰＯ＃－［２］），亚磷酸（Ｈ＃－［３］ＰＯ＃－［３］或ＨＰＯ＃－［２］）或抗坏血酸的盐或它们的混合物的至少一种水溶液和任选的Ｃ）选自硫酸，磷酸或乙酸中的含水稀酸。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术提供了后处理通过乳液聚合制备的聚合物组分的方法，其中相应胶乳的后处理使用特殊盐混合物来进行。水性聚合物胶乳转化为聚合物模塑组合物通常以使得胶乳颗粒的凝固通过添加盐水溶液和/或稀酸来触发的这样一种方式进行。盐的实例是氯化钠，硫酸钠，硫酸镁，氯化钙，硫酸铝，酸的实例是硫酸，磷酸，乙酸(例如参阅US-A 2 366 460，US-AS 3 108 983，US-A 3 248 455，DE-A 1 958 498)。公知用于凝固的这些电解质的缺点是它们对于聚合物模塑组合物的固有颜色没有有利影响，反而，它们导致了聚合物颜色的变差。现在已经发现，当在凝固步骤中还使用特殊的其它水溶性盐组分时，在保留普通凝固助剂的同时，获得了具有大大改进固有颜色的模塑组合物。因此，本专利技术提供了通过乳液聚合制备的聚合物组分的后处理方法，特征在于在乳液聚合后存在的水性聚合物胶乳的凝固使用以下组分的结合物来进行A)选自氯化钠，氯化钙，氯化镁，氯化铝，硫酸钠，硫酸镁，硫酸铝或它们的混合物中盐的至少一种水溶液，B)次磷酸(H3PO2)，亚磷酸(H3PO3或HPO2)或抗坏血酸的盐或它们的混合物的至少一种水溶液和任选的C)选自硫酸，磷酸或乙酸中的含水稀酸。与迄今已知的含有通过乳液聚合制备的聚合物组分的热塑性可加工的模塑组合物相比，含有用根据本专利技术的方法后处理的聚合物组分的模塑组合物区别在于它们具有大大改进的固有颜色，且不会不利地影响其它性能。本专利技术还提供了这些模塑组合物。在根据本专利技术的沉淀剂结合物中，各组分以0.1-5wt％，优选0.2-4wt％和尤其优选0.5-2wt％的A)，0.01-2wt％，优选0.02-1.5wt％和尤其优选0.05-1wt％的B)和0-5wt％，优选0-4wt％和尤其优选0-2.5wt％的C)的量使用(各自相对于胶乳固体)。根据本专利技术的适合的组分A)是水溶液形式的氯化钠，氯化钙，氯化镁，氯化铝，硫酸钠，硫酸镁，硫酸铝，优选水溶液形式的氯化钠，氯化钙，硫酸镁和硫酸铝。原则上，还可以用这些盐组分的混合物来制备水溶液，例如硫酸镁和硫酸铝的混合物。优选的组分A)是硫酸镁。盐在水溶液中的浓度可以在宽范围内变化；根据本专利技术，0.1-10wt％的浓度是特别适合的，尤其0.5-5wt％的浓度。根据本专利技术的适合组分B)是水溶液形式的次磷酸(H3PO2)，亚磷酸(H3PO3或HPO2)或抗坏血酸的盐。特别适合的盐是次磷酸钠(Natriumhypophosphit)，次磷酸钾，次磷酸镁，次磷酸钙，亚磷酸钠，亚磷酸钾，亚磷酸钙，抗坏血酸钠，抗坏血酸钾，抗坏血酸钙。原则上，这里还可以使用这些盐组分的混合物来制备水溶液，例如次磷酸钠和亚磷酸钠的混合物或次磷酸钠和抗坏血酸钠的混合物。优选的组分B)是次磷酸钠和/或亚磷酸钠和/或抗坏血酸钠，尤其优选次磷酸钠。也是在组分B)的情况下，在水溶液中的浓度可以在宽范围内变化；这里0.2-5wt％的浓度是特别适合的，尤其是0.5-3wt％的浓度。作为任选地除了A)和B)以外能够使用的酸组分，原则上可以使用以含水酸形式存在的所有化合物。这里在实践中，含水硫酸，含水磷酸和含水乙酸已证明是有用的。含水硫酸和含水乙酸是特别优选的，含水乙酸是更尤其优选的。A)和B)和任选的C)结合用于制备根据本专利技术的弹性-热塑性和热塑性模塑组合物的应用可以用多种方法来进行。因此，例如，可以使用其中组分A)和B)和任选的C)一起存在的水溶液，但还可以任何次序使用各组分的单独溶液来用于凝固目的。这里可以这样进行使得组分A)，B)和任选的C)加入到所要凝固的胶乳中，或者该胶乳加入到组分A)，B)和任选的C)中。以下操作方式已证明是特别有利的1.)将组分B)的水溶液的一部分或全部量加入到所要凝固的胶乳中，在胶乳中分布和然后使所得混合物与全部量的组分A)的水溶液和任选的剩余的组分B)混合，或2.)将全部量的组分A)的水溶液加入到所要凝固的胶乳中，或将所要凝固的胶乳加入到全部量的组分A)的水溶液中和然后让所得混合物与全部量的组分B)的水溶液接触。这里任选另外使用的其它组分C)可以在任何时间添加；它优选与组分A)一起使用。使用根据本专利技术的A)、B)和任选的C)的结合物以乳液形式存在的聚合物的凝固可以在任何温度下进行。实际上，这些温度一般是40℃至140℃，优选60℃至100℃；从含水淤浆中分离所得聚合物组分可以通过普通分离方法，例如过滤或离心来实现。通常在该分离方法之后使用公知方法进行干燥步骤。所使用的组分A∶B的重量比是20∶1到1∶1，优选10∶1到2∶1和尤其优选5∶1到3∶1。在另外使用组分C)的情况下，它以使得凝固步骤后的聚合物淤浆的pH是3-8，优选4-7和尤其优选4-6的量使用。当在它们的制备过程中使用≤5重量份(相对于100重量份的胶乳固体)的阴离子乳化剂时，根据本专利技术，作为水乳液存在的所有弹性-热塑性和热塑性聚合物或它们与弹性聚合物的可热塑性加工的混合物可以沉淀出来。使用≤2重量份的乳化剂制备的那些胶乳是优选的。这些乳化剂的实例是具有10-20个碳原子的长链脂肪酸的钠，钾，或铵盐，例如油酸钾，以环烃结构为基础的二羧酸的碱金属盐(参阅DE-A 3639 904)，歧化松香酸的盐，长链苯磺酸的盐，例如正十二烷基苯磺酸钠和长链磺酸的盐，例如C9-C18烷基磺酸混合物的钠盐。在乳液聚合过程中通常用作自由基产生剂的所有化合物可以在制备水性聚合物乳液的过程中用作引发剂；实例是过二硫酸钾，过二硫酸铵，偶氮双异丁腈和氧化还原引发剂体系。可凝固的胶乳的实例是聚甲基丙烯酸甲酯，聚氯乙烯，聚苯乙烯，任选的环取代或侧链取代苯乙烯与其它成树脂单体，如(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酸甲酯，α-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，和其它环取代或侧链取代苯乙烯，N-(环)-烷基马来酰亚胺，N-(烷基)-苯基马来酰亚胺的共聚物和三元共聚物，例如苯乙烯/丙烯腈共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物或α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物和通过在橡胶-弹性体组分，例如聚丁二烯，聚异戊二烯或丙烯酸酯橡胶的存在下成树脂不饱和化合物的聚合制备的弹性-热塑性聚合物，以及上述热塑性树脂胶乳或弹性-热塑性聚合物的胶乳与橡胶弹性胶乳，例如聚丁二烯，聚异戊二烯，聚丙烯酸正丁酯，丁二烯/苯乙烯共聚物，丁二烯/丙烯腈共聚物的混合物，和热塑性树脂胶乳，弹性-热塑性聚合物胶乳和橡胶-弹性胶乳的混合物。通过将橡胶弹性组分，例如聚丁二烯或丁二烯与丙烯腈和/或苯乙烯的共聚物的胶乳与硬脆组分，例如苯乙烯/丙烯腈或α-甲基苯乙烯/丙烯腈或对甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物的胶乳和任选的弹性-热塑性聚合物的胶乳，例如成树脂单体，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，(甲基)丙烯腈或(甲基)丙烯酸甲酯或它们的混合物在聚丁二烯上的接枝产物混合获得的那些胶乳是优选的，然后使用上述的沉淀剂结合物根据本专利技术凝固该胶乳混合物。通过单体(优选苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，N-苯基马来酰亚胺或它们的混合物)在至少一种弹性体胶乳(优选聚丁二烯或丁二烯与苯乙烯或丙烯腈的共聚物)的存在下的乳液聚合获得的弹性-热塑性接枝橡胶的胶乳是更尤其优选的，这里特别强调的是例如通过10-95wt％，优选2本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过乳液聚合制备的聚合物组分的后处理方法，特征在于在乳液聚合后存在的水性聚合物胶乳的凝固使用以下组分的结合物来进行： Ａ）选自氯化钠，氯化钙，氯化镁，氯化铝，硫酸钠，硫酸镁，硫酸铝或它们的混合物中盐的至少一种水溶液， Ｂ）次磷酸（Ｈ↓［３］ＰＯ↓［２］），亚磷酸（Ｈ↓［３］ＰＯ↓［３］或ＨＰＯ↓［２］）或抗坏血酸的盐或它们的混合物的至少一种水溶液和任选的 Ｃ）选自硫酸，磷酸或乙酸中的含水稀酸。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：H艾歇瑙尔，S莫斯，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]