一种环丙基类液晶化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术涉及液晶材料领域，具体涉及一种新型环丙基类负介电各向异性液晶化合物及其制备方法与应用，本发明专利技术所述的液晶化合物，具有如通式I所示结构，其中，R表示具有1‑12个碳原子的烷基或烷氧基；环A表示1,4‑亚苯基、1,4‑亚环己基或1‑4个氢原子被氟原子取代的1,4‑亚苯基；环B表示1,4‑亚苯基、1,4‑亚环己基、1,4‑亚环己烯基或1‑4个氢原子被氟原子取代的1,4‑亚苯基；m为0、1或2。使用本发明专利技术所述液晶化合物的组合物具有极高的负介电各向异性，旋转粘度低，从而有效降低驱动电压，提高了液晶显示装置的响应速度，同时具有光学各向异性数值适中、电荷保持率高等特点。

【技术实现步骤摘要】
一种环丙基类液晶化合物及其制备方法与应用
本专利技术属于液晶化合物及其应用领域，涉及一种新型环丙基类负介电各向异性液晶化合物及其制备方法与应用。技术背景近年来液晶显示装置发展越来越迅速，也发展出不同类型，如车载小型液晶显示装置，便携式液晶显示装置，超薄型液晶显示装置等等，本领域开发正在取得进展，以电视为例，其特点是重量轻、占据空间小、移动方便，还有笔记本型个人电脑、掌上电脑、手机等。目前，TFT-LCD产品技术已经成熟，成功地解决了视角、分辨率、色饱和度和亮度等技术难题，大尺寸和中小尺寸TFT-LCD显示器在各自的领域已逐渐占据平板显示器的主流地位。但是对显示技术的要求一直在不断的提高，要求液晶显示器实现更快速的响应，降低驱动电压以降低功耗等方面，也就要求液晶材料具有低电压驱动、快速响应、宽的温度范围和良好的低温稳定性。液晶材料本身对改善液晶显示器的性能发挥重要的作用，尤其是降低液晶材料旋转粘度和提高液晶材料的介电各向异性△ε。为了改善材料的性能使其适应新的要求，新型结构液晶化合物的合成及结构-性能关系的研究成为液晶领域的一项重要工作。
技术实现思路
本专利技术的第一目的是提供一种新型环丙基类负介电各向异性的液晶化合物，该化合物具有较高的负介电各向异性、良好的液晶互溶性、相对低的旋转粘度等优点，这些正是改善液晶材料所需要的，具有重要的应用价值。本专利技术所述的液晶化合物，具有如下结构：其中，R表示具有1-12个碳原子的烷基或烷氧基；环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；m为0、1或2。优选地，在通式I中，R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；m为0、1或2。更优选地，在通式I中，R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-2个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1-2个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；m为0、1或2。作为进一步优选的技术方案，所述液晶化合物选自如下化合物的一种：上述化合物I-1～I-25中R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基；更优选R表示具有2-4个碳原子的烷基。作为本专利技术的最佳实施方式，所述液晶化合物选自如下化合物的一种：本专利技术所提供的上述液晶化合物具有较高的负介电各向异性、良好的液晶互溶性、相对低的旋转粘度。本专利技术的第二目的是提供所述液晶化合物的制备方法。本专利技术所述液晶化合物的制备，根据环B的不同，选择不同的合成路线。作为一种技术方案，当环B为1,4-亚苯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基时，其合成路线如下：具体包括以下步骤：(1)与有机锂试剂反应，再与硼酸酯反应，得到(2)以与为原料，通过Suzuki反应，得到其中，各步骤所涉及化合物中的R、m、环A与所得液晶化合物产物(即通式I)中R、m、环A代表的基团相对应。上述方法所述步骤1)中，有机锂试剂与硼酸酯的投料摩尔比为1∶1.0～3.0∶1.0～3.0，反应温度-60～-90℃；其中，所述有机锂试剂选自仲丁基锂、叔丁基锂或正丁基锂与叔丁醇钾中的一种或几种，所述硼酸酯选自硼酸三甲酯、硼酸三异丙酯、硼酸三丁酯或硼酸三异丁酯中的一种或几种。和/或：所述步骤2)中，与的投料摩尔比为1∶1.0～1.3，反应温度90～120℃。作为另一种技术方案，当环B为1,4-亚环己基时，即所述液晶化合物结构如通式III所示时，其合成路线如下：具体包括以下步骤：(1)与有机锂试剂进行金属化反应，再与反应，得到(2)通过与三氟化硼乙醚、三乙基硅烷反应，得到其中，各步骤所涉及化合物中的R、m、环A与所得液晶化合物产物(即通式I)中R、m、环A代表的基团相对应。上述方法所述步骤1)中，有机锂试剂与的投料摩尔比为1.0～3.0：1.0～3.0∶1，反应温度-60～-90℃；其中，所述有机锂试剂选自仲丁基锂、叔丁基锂或正丁基锂中的一种或几种。和/或：所述步骤2)中，三氟化硼乙醚与三乙基硅烷的投料摩尔比为1∶0.5～4.0：0.5～4.0，反应温度-10～-90℃。作为第三种技术方案，当环B为1,4-亚环己烯基时，即所述液晶化合物结构如通式IV所示时，其合成路线如下：具体包括以下步骤：(1)与有机锂试剂进行金属化反应，再与反应，得到(2)在酸催化下脱水，得到其中，各步骤所涉及化合物中的R、m、环A与所得液晶化合物产物(即通式I)中R、m、环A代表的基团相对应。上述方法所述步骤1)中，有机锂试剂、的投料摩尔比为1.0～3.0：1.0～3.0∶1，反应温度-60～-90℃；其中，所述有机锂试剂选自仲丁基锂、叔丁基锂或正丁基锂中的一种或几种。和/或：所述步骤2)中，与酸的投料摩尔比为1∶0.1～0.5，反应温度50～110℃。其中，所述酸选自盐酸、硫酸、甲酸、醋酸、对甲苯磺酸、硫酸氢钾中的一种或几种，优选为对甲苯磺酸。本专利技术所述的方法，在必要时会涉及常规后处理，所述常规后处理具体如：用二氯甲烷、乙酸乙酯或甲苯萃取，分液，水洗，干燥，真空旋转蒸发仪蒸发，所得产物用减压蒸馏或重结晶和/或色谱分离法提纯，即可。采用上述制备方法能够稳定、高效地得到本专利技术所述的液晶化合物。本专利技术的第三目的是保护含有所述液晶化合物的组合物。所述液晶化合物在组合物中的质量百分比为1～60％，优选为3～50％，进一步优选为5～26％。本专利技术的第四目的是保护所述液晶化合物以及含有所述液晶化合物的组合物在液晶显示领域的应用，优选为在液晶显示装置中的应用。所述的液晶显示装置包括但并不限于TN、ADS、VA、PSVA、FFS或IPS液晶显示器。使用了所述液晶化合物或含有所述液晶化合物的组合物具有极高的负介电各向异性，旋转粘度低，从而有效降低驱动电压，提高了液晶显示装置的响应速度，同时具有光学各向异性数值适中、电荷保持率高等特点。具体实施方式以下实施例用于说明本专利技术，但不用来限制本专利技术的范围。所述原材料如无特别说明，均能从公开商业途径获得。按照本领域的常规检测方法，通过线性拟合得到液晶化合物的各项性能参数，其中，各性能参数的具体含义如下：△n代表光学各向异性(25℃)；△ε代表介电各向异性(25℃，1000Hz)；γ1代表旋转粘度(mPa.s，25℃)。实施例1本实施例所提供的液晶化合物的结构式为：制备化合物LC-01的合成线路如下所示：具体步骤如下：(1)化合物LC-01-1的合成：氮气保护下，向反应瓶中加入20.6g7-乙基-1,2-二氟-4-甲基萘(0.10mol)和320ml四氢呋喃，控温-75～-85℃滴加0.12mol正丁基锂的正己烷溶液，滴毕保温反应1小时，控温-75～-85℃滴加13.8g4-环丙基环己酮(0.1mol)和60ml四氢呋喃组成的溶液，然后自然回温至-30℃。加入200ml水淬灭反应，进行常规后处理，得到浅黄色液体(化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种环丙基类液晶化合物，其特征在于：具有如式(I)所示结构：

【技术特征摘要】
1.一种环丙基类液晶化合物，其特征在于：具有如式(I)所示结构：其中，R表示具有1-12个碳原子的烷基或烷氧基；环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；m为0、1或2。2.根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于：R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；m为0、1或2；优选地，R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基，环A表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基或1-2个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；环B表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1-2个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基；m为0、1或2。3.根据权利要求1或2所述的液晶化合物，其特征在于：所述液晶化合物选自如下化合物的一种：上述化合物I-1～I-25中R表示具有1-5个碳原子的烷基或烷氧基；优选R表示具有2-4个碳原子的烷基。4.根据权利要求1所述的液晶化合物，其特征在于：所述液晶化合物选自如下化合物的一种：5.权利要求1-4任一项所述的液晶化合物的制备方法，其特征在于：当环B为1,4-亚苯基或1-4个氢原子被氟原子取代的1,4-亚苯基时，其合成路线如下：具体包括以下步骤：(1)与有机锂试剂反应，再与硼酸酯反应，得到(2)以为原料，通过Suzuki反应，得到其中，各步骤所涉及化合物中的R、m、环A同权利要求1-4任一项所述；优选地：所述步骤1)中，有机锂试剂与硼酸酯的投料摩尔比为1∶1.0～3.0∶1.0～3.0；反应温度-60～-90℃；和/或，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：倪莎，班全志，杭德余，
申请(专利权)人：北京燕化集联光电技术有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11