一种含噻二唑四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺类化合物制造技术

本发明专利技术公开了一种含噻二唑四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺类化合物杀虫剂，结构如式I所示：

【技术实现步骤摘要】
一种含噻二唑四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺类化合物
本专利技术属于化学合成农药领域，具体涉及一种含噻二唑四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺类化合物及其作为杀虫剂、杀菌剂的应用。
技术介绍
有害生物的抗性问题是其难以治理的主要根源，开发新型防治药剂是治理抗性的重要途径。氯虫苯甲酰胺类化合物(鱼尼丁受体抑制剂类)是近年来开发的防治鳞翅目害虫的高效杀虫剂。专利CN103755681B公开了一种具有优异杀虫活性的3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-吡唑酰胺类化合物(KC)：上述专利公开的化合物虽与本专利技术化合物在母体结构上有相似之处，但在现有技术中，本专利技术所述的含噻二唑四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺类化合物(式I)未见公开。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种结构新颖、综合性能好、高效低毒的含噻二唑四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺类化合物，用于农业或林业虫害及菌害的防治。含噻二唑四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺类化合物，结构如式I所示：式中：R1选自Cl或CH3。式I化合物可通过如下反应式制备，反应式中各基团定义同前。具体制备方法见本专利技术合成实例。表1列出了通式I化合物的结构和物理性质。表1式I化合物的结构及物理性质本专利技术的优点和积极效果：化合物KC属典型的邻氨基苯甲酰胺类化合物，是鱼尼丁受体抑制剂类杀虫剂，对各种鳞翅目害虫具有很高效杀虫活性。本专利技术化合物结构中，苯环上酰胺基团用氨基噻二唑替代后，本专利技术化合物已不属于邻氨基苯甲酰胺类杀虫剂结构类型,在结构上具有新颖性，由于本专利技术化合物既含有杀虫活性的四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺基团，又含有杀菌活性的噻二唑基团，故本化合物是一种兼具高杀虫活性与杀菌活性的高效、低毒杀虫杀菌剂。本专利技术化合物对小菜蛾具有意想不到的杀虫活性(见表2)，对抗性甜菜夜蛾的杀虫效果显著优于化合物KC(见表3)，对一些农作物菌害也有一定防效(见表4)。因此，本专利技术化合物在杀虫性能及作用机制等方面与邻氨基苯甲酰胺类化合物具有不同之处，本专利技术化合物作为兼具防治菌害的超高活性杀虫剂在害虫抗性治理方面具有很高开发价值，具有作为创制性杀虫剂商品化的潜力。本专利技术化合物在防治虫害时，可根据实际需要既可以单独使用，也可与其他杀虫剂或杀菌剂等活性物质组合使用，以提高产品的综合功能。本专利技术还包括以通式I化合物作为活性组分的杀虫组合物。该杀虫组合物还包括农业、林业上可接受的载体。本专利技术的组合物可以制剂的形式施用。通式I化合物作为活性组分溶解或分散于载体或溶剂中，添加适当的表面活性剂配制成乳油、悬浮剂、微乳剂或可湿性粉剂等。应明确的是，在本专利技术的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。具体实施方式下列合成实施例或生测实验结果可用来进一步说明本专利技术，但不意味着限制本专利技术。合成实例实例1、化合物1的制备(1)6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮的合成向250mL三口瓶中加入43.5g(0.11mol)1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-甲酰氯(按CN103755681A中方法制备)和44g乙腈稀释液，18.4g(0.01mol)2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸，30g乙腈和27.8g(0.35mol)吡啶，保持20℃下滴加13.7g(0.12mol)甲基磺酰氯。滴毕，保持25～30℃反应8h，TLC监测2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸反应完全，抽滤，滤饼用30g乙腈洗3遍，60g水洗3遍，烘干，得黄色固体36.6g，收率73％。(2)N-(2-(2-氨基硫代羰基肼-1-羰基)-4-氯-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺的合成向150mL三口瓶中加入10.1g(0.02mol)6-氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-基)-8-甲基-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮，2.7g(0.03mol)氨基硫脲，30gDMF，加热110～120℃反应16h，TLC跟踪反应完全，冷却至室温，加入100g水，析出白色固体，抽滤，低温烘干，得白色略带绿色固体9.7g，收率82％。(3)N-(2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3-，3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物1)的合成向100mL三口瓶中加入5.62g(0.01mol)N-(2-(2-氨基硫代羰基肼-1-羰基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2-二氟乙氧基)甲酰胺，10gDMF，20g甲苯，加入1.7g(0.01mol)对甲苯磺酸，安装上分水器，加热至回流，回流反应5h，分水器中分出水分至不再有水分出，TLC跟踪至反应完全。110℃分出反应液里面的甲苯，蒸净甲苯后，冷却至60℃，向反应液中加入50g水，抽滤，水洗，烘干，得淡黄色固体4.6g，收率86％。实例2、化合物2的制备(1)6,8-二氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-基)-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮的合成向250mL三口瓶中加入45.6g(0.11mol)1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-甲酰氯(按CN103755681A中方法制备)和44g乙腈稀释液，20.4g(0.01mol)2-氨基-3,5-二氯苯甲酸，30g乙腈和27.8g(0.35mol)吡啶，保持20℃下滴加13.7g(0.12mol)甲基磺酰氯。滴毕，保持25～30℃反应8h，TLC监测2-氨基-3,5-二氯苯甲酸反应完全，抽滤，滤饼用30g乙腈洗3遍，60g水洗3遍，烘干，得黄色固体42g，收率80％。(2)N-(2-(2-氨基硫代羰基肼-1-羰基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺的合成向150mL三口瓶中加入10.5g(0.02mol)6,8-二氯-2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-基)-4H-苯并[d][1,3]噁嗪-4-酮，2.7g(0.03mol)氨基硫脲，30gDMF，加热110～120℃反应8h，TLC跟踪反应完全，冷却至室温，加入100g水，析出白色固体，抽滤，低温烘干，得白色略带绿色固体10.3g，收率85％。(3)N-(2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3，3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(化合物2)的合成向100mL三口瓶中加入6.05g(0.01mol)N-(2-(2-氨基硫代羰基肼-1-羰基)-4,6-二氯苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺，10gDMF，20g甲苯，加入1.7g(0.01mol)对甲苯磺酸，安装上分水器，加热至回流，回流反应5h，分水器中分出水分至不再有水分出，TLC跟踪至反应完本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含噻二唑四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺类化合物杀虫剂，结构如式I所示：

【技术特征摘要】
1.一种含噻二唑四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺类化合物杀虫剂，结构如式I所示：式中：R1选自Cl或CH3。2.根据权利要求1所述的一种含噻二唑四氟丙氧基吡啶连吡唑酰胺类化合物的用途，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：许良忠，黄雪松，田朝瑜，崔建强，胡娆，王明慧，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：山东,37