一种5-(3,4-二取代苯基)-1,3-环己二酮类化合物及其应用制造技术

本发明专利技术属于除草剂领域。具体地说是一种5-(3,4-二取代苯基)-1,3-环己二酮类化合物及其应用。化合物如通式(I)所示：

【技术实现步骤摘要】
一种5-(3,4-二取代苯基)-1,3-环己二酮类化合物及其应用
本专利技术属于除草剂领域。具体地说是一种5-(3,4-二取代苯基)-1,3-环己二酮类化合物及其应用。
技术介绍
由于杂草种群的演替、变迁以及对化学农药抗药性的产生和迅速发展，人们对生态环境保护意识的不断加强，对化学农药污染、农药对非靶标生物影响的认识以及在农药生态环境中归宿问题的重视不断提高。随着世界耕地面积的逐渐减少、人口的不断增长及对粮食需求量的增加，迫使人们迅速发展农业生产技术、改进完善耕作制度，并需要不断专利技术新型的和改进的除草化合物和组合物。DE3329017A1报道了某些1,3-环己二酮类化合物可作为除草剂，例如其中的123号化合物KC：如本专利技术所示的5-(3,4-二取代苯基)-1,3-环己二酮类化合物未见公开。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种结构新颖且具有除杂草活性的5-(3,4-二取代苯基)-1,3-环己二酮类化合物及其作为除草剂的应用。为实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种5-(3,4-二取代苯基)-1,3-环己二酮类化合物，如通式I所示：式中：R1、R2分别选自甲基，乙基，丙基，异丙基，甲氧基，乙氧基，丙氧基或异丙氧基；R3选自甲基，乙基，丙基或丁基。本专利技术优选的化合物通式I中：R1、R2分别选自甲氧基；R3选自乙基或丙基。本专利技术更为优选的化合物通式I中：R1、R2分别选自甲氧基；R3选自乙基。本专利技术的通式化合物I可由如下方法制备：将原料II(可由市场购得)溶于适宜的溶剂中，并加入到碱性水溶液中，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，制得中间体Ⅲ。适宜的溶剂选自丙酮、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、四氢呋喃或二氧六环等；适宜的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠等。将丙二酸二乙酯溶于适宜的溶剂中，再加入碱类物质，开动搅拌，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，再加入中间体III，继续搅拌，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，制得中间体IV。适宜的溶剂例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或二氧六环等；碱类物质如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾等。将中间体IV加入到浓盐酸中脱羧，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，制得中间体V。将化合物V溶于适宜的溶剂中，并加入碱，搅拌下缓慢滴加酰氯(R3＝CH3，为乙酰氯；R3＝CH2CH3，为丙酰氯；R3＝CH2CH2CH3，为丁酰氯)，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，制得烯醇酯中间体。将此中间体溶于适宜中间体的溶剂中，加入催化剂，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，制得中间体VI。适宜的溶剂中，例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃或二氧六环等；碱如三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠等；适宜中间体的溶剂，例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙腈、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺或二氧六环等；催化剂如4-二甲氨基吡啶或丙酮氰醇等。将中间体VI溶于适宜的溶剂中，加入(E)-O-(3-氯烯丙基)羟胺盐酸盐，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，制得目标物I；适宜的溶剂例如甲醇、乙醇、乙腈、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃或二氧六环等。表1：部分如通式I所示的本专利技术化合物和物理性质注：--表示未测部分化合物的1HNMR(300MHz,CDCl3)数据如下：化合物2：14.26(s,1H),6.84–6.81(d,1H),6.77–6.72(m,2H),6.34–6.31(d,1H),6.12–6.05(m,1H),4.53–4.50(d,2H),3.86–3.84(d,6H),3.32–3.24(m,1H),2.94-2.85(m,2H),2.80-2.77(m,2H),2.72-2.56(m,2H),1.15-1.11(t,3H)。化合物3：14.35(s,1H),6.86–6.83(d,1H),6.80–6.74(m,2H),6.37–6.32(d,1H),6.14–6.06(m,1H),4.54–4.52(d,2H),3.89–3.86(d,6H),3.34–3.26(m,1H),2.94-2.79(m,4H),2.76-2.55(m,2H),1.59-1.53(q,2H),0.99-0.95(t,3H)。化合物5：14.34(s,1H),7.12–7.09(d,1H),6.76–6.68(m,2H),6.35–6.32(d,1H),6.18–6.08(m,1H),4.56–4.52(d,2H),3.82(s,3H),3.38–3.28(m,1H),2.93-2.89(m,2H),2.85-2.81(m,2H),2.79-2.60(m,2H),2.20(s,3H),1.18-1.13(t,3H)。化合物6：14.40(s,1H),7.12–7.09(d,1H),6.75–6.68(m,2H),6.34–6.31(d,1H),6.14–6.10(m,1H),4.55–4.5(d,2H),3.83(s,3H),3.38–3.28(m,1H),2.93-2.88(m,2H),2.85-2.81(m,2H),2.80-2.58(m,2H),2.20(s,3H),1.60-1.55(q,2H),1.00-0.95(t,3H)。化合物8：14.26(s,1H),7.04–7.01(m,2H),6.81–6.78(d,1H),6.37–6.32(d,1H),6.13–6.10(m,1H),4.55–4.52(d,2H),3.82(s,3H),3.34–3.19(m,1H),2.93-2.89(m,2H),2.80-2.77(m,2H),2.67-2.58(m,2H),2.22(s,3H),1.18-1.13(t,3H)。化合物9：14.26(s,1H),7.03–7.00(m,2H),6.80–6.77(d,1H),6.36–6.32(d,1H),6.13–6.06(m,1H),4.53–4.51(d,2H),3.81(s,3H),3.30–3.21(m,1H),2.93-2.88(m,2H),2.80-2.77(m,2H),2.67-2.58(m,2H),2.21(s,3H),1.59-1.53(q,2H),0.99-0.95(t,3H)。本专利技术的通式I化合物具有除草活性，可用于农业上防治多种杂草。与现有技术所公开的化合物相比，本专利技术的5-(3,4-二取代苯基)-1,3-环己二酮类化合物不但具有优异的除草活性，而且对作物安全。本专利技术还包括以通式I化合物为活性组分的除草组合物。该除草组合物中活性组分的重量百分含量为1-99％。该除草组合物中还包括农业上可接受的载体。本专利技术的除草组合物可以多种制剂的形式施用。通常将本专利技术的化合物溶解或分散于载体中配制成制剂以便作为除草剂使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂或乳油等。因此，在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且通常需要加入适当的表本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种5‑(3,4‑二取代苯基)‑1,3‑环己二酮类化合物，其特征在于：化合物如通式I所示：

【技术特征摘要】
1.一种5-(3,4-二取代苯基)-1,3-环己二酮类化合物，其特征在于：化合物如通式I所示：式中：R1、R2分别选自甲基，乙基，丙基，异丙基，甲氧基，乙氧基，丙氧基或异丙氧基；R3选自甲基，乙基，丙基或丁基。2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：R1、R2分别选自甲氧基；R3选自乙基或丙基。3.如权利要求2所述的化合物，其特征在于，通式I中：R...

【专利技术属性】
技术研发人员：梁爽，刘鹏飞，崔东亮，张振，颜克成，李斌，
申请(专利权)人：沈阳中化农药化工研发有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁,21