本发明专利技术涉及化合物的合成，具体的说是一种9,9‑二[(4‑羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)的制备方法。将双酚芴、溶剂和碱性催化剂加入高压反应釜中，惰性气体置换完毕空气后，并在其保护下加入液体环氧乙烷，密封后，升温至80～110℃下反应3～10小时，降温至20～30℃时卸去压力，升温至80～110℃下进行热过滤，将滤液降温至5～20℃，并在该温度下搅拌1～4小时使其结晶，过滤，得到合格的9,9‑二[(4‑羟乙氧基)苯基]芴。本发明专利技术提供的9,9‑二[(4‑羟乙氧基)苯基]芴制备路线与现有路线相比，本发明专利技术具有工艺路线简单，易于工业化实施，产品收率高等特点。
【技术实现步骤摘要】
一种9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴的制备方法
本专利技术涉及化合物的合成，具体的说是一种9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)的制备方法。
技术介绍
9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)是一种重要的双酚化合物，可用于制备具有高耐热性、优良光学性能、优良阻燃性能的环氧树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯、聚芳香酯、聚醚或多醚等缩聚产品，。以9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)为原料的合成材料已应用于高档手机的显示屏，并正在向高档液晶显示屏方向发展，随着近年来智能手机等高档液晶屏的广泛使用，作为合成电子液晶材料的基础原料9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴的市场容量进一步扩大。9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)的制备目前国内外主要采用9-芴酮和苯氧乙醇为原料，即以9-芴酮和苯氧乙醇为原料，在催化剂的作用下，经缩合得到产品。世界专利WO2013133106报道以9-芴酮和苯氧乙醇为原料，在甲基磺酸作为主催化剂，β-巯基丙酸作为助催化剂作用下，经缩合得到9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)，收率为65.5％。该路线制备9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴收率偏低，制备时间长，废水量较大，成本较高。欧洲专利EP2180014A报道，在浓硫酸作为主催化剂，β-巯基丙酸作为助催化剂作用下，9-芴酮和苯氧乙醇经缩合得到9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)，粗品收率为82％，产品含量仅为96.1％。该路线会产生大量含酸废水，9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴的含量偏低，需进一步精制才能得到合格产品。日本专利JP2009046416A介绍了离子交换树脂法，以LewatitK2420为强酸性阳离子交换剂，9-芴酮和苯氧乙醇反应制备BPEF，但整个过程中使用价格较高的强酸性阳离子交换剂，并不适合工业化生产。世界专利WO2008099765A介绍了以固体杂多酸为催化剂，9-芴酮和2-苯氧基乙醇反应制备9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴。固体杂多酸价格高且制备复杂不适合工业化生产。日本专利JP09255609曾报道以双酚芴和碳酸亚乙酯为原料，在三苯基膦催化剂下，制备9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴，粗品收率为89％，含量仅为94％。该工艺原料成本较高，产品含量偏低。上述合成方法存在废水量大，产品含量偏低、原料成本较高等缺点，因此急需开发一条适合工业化生产的制备路线。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴的制备方法。为实现上述目的，本专利技术采用技术方案为：一种9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)的制备方法，将双酚芴、溶剂和碱性催化剂加入高压反应釜中，惰性气体置换完空气后，并在其保护下，加入液体环氧乙烷，密封后，升温至80～110℃下反应3～10小时，降温至20～30℃时卸去压力，再升温至80～110℃下进行热过滤，将滤液降温至5～20℃，并在该温度下搅拌1～4小时，利用反应体系内溶剂使其充分结晶、过滤得到9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴。所述的惰性气体为氮气或氩气。所述溶剂的投料量是双酚芴重量的2～6倍，碱性催化剂与双酚芴摩尔比2～2.2∶1；环氧乙烷与双酚芴摩尔比＝2～2.5∶1。所述溶剂为甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、二甲苯中的一种或几种的混合。所述的碱性催化剂为氢氧化钾和/或氢氧化钠。回收得到的碱性催化剂可以套用下一批产品制备中。本专利技术所具有的优点：本专利技术提供的9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴制备路线与现有路线相比，本专利技术具有工艺路线简单，易于工业化实施，产品收率及含量偏高高等特点。本专利技术9，9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴制备过程不产生废水，回收得到碱性催化剂可直接套用。反应体系中溶剂既作为反应溶剂又作为重结晶溶剂，大大简化操作工艺的同时，又提高了的产品及含量。具体实施方式通过以下实施例，对本专利技术作进一步具体说明。但是本专利技术绝非仅限于此。下述实施例中，所用的双酚芴的含量大于99％，环氧乙烷含量大于98％。实施例1向高压反应釜中，加入35KG双酚芴、11.2KG氢氧化钾、140KG甲苯，用氮气置换反应釜中的空气，并在氮气保护下，加入液体环氧乙烷9.0KG，密封反应釜，缓慢升温至100℃，并在100℃下保温反应6小时，反应结束后，降温至20～30℃，然后卸掉反应釜中的压力，接着升温至90～100℃下进行热过滤，得到滤饼用于下一批的套用，滤液加入到反应釜中，搅拌下，缓慢降温至5～10℃，5～10℃下搅拌2小时，利用体系内甲苯作为重结晶溶剂使反应产物充分结晶，过滤，烘干后得到37.5KG，HPLC归一含量为99.3％，收率为85.6％。实施例2向高压反应釜中，加入105KG双酚芴、25.2KG氢氧化钠和315KG二甲苯，用氩气置换反应釜中的空气，并在氩气保护下，加入液体环氧乙烷21.1KG，密封反应釜，缓慢升温至110℃，并在110℃下保温反应4小时，反应结束后，降温至20～30℃，然后卸掉反应釜中的压力，接着升温至100～110℃下进行热过滤，将滤液加入到反应釜中，缓慢降温至10～15℃，10～15℃下搅拌4小时，利用体系内二甲苯作为重结晶溶剂使反应产物充分结晶，过滤，烘干后得到104.5KG，HPLC归一含量为99.4％，收率为79.5％。实施例3向高压反应釜中，加入35KG双酚芴、11.5KG氢氧化钾(实施例1中回收得到的滤饼)和175KG甲苯，用氮气置换反应釜中的空气，并在氮气保护下，加入液体环氧乙烷10.6KG，密封反应釜，缓慢升温至100℃，并在100℃下保温反应8小时，反应结束后，降温至20～30℃，然后卸掉反应釜中的压力，接着升温至90～100℃下进行热过滤，得到滤饼用于下一批的套用，滤液加入到反应釜中，搅拌下，缓慢降温至5～10℃，5～10℃下搅拌3小时，利用体系内甲苯作为重结晶溶剂使反应产物充分结晶，过滤，烘干后得到34.5KG，HPLC归一含量为99.7％，收率为78.8％。实施例4向高压反应釜中，加入70KG双酚芴、5.6KG氢氧化钾、4KG氢氧化钠和280KG间二甲苯，用氮气置换反应釜中的空气，在氮气保护下，加入液体环氧乙烷26.4KG，密封反应釜，缓慢升温至90℃，并在90℃下保温反应8小时，保温结束后，降温至20～30℃，然后卸掉反应釜中的压力，接着升温80～90℃下进行热过滤，得到滤饼用于下一批的套用，滤液加入到反应釜中，搅拌下，缓慢降温至15～20℃，15～20℃下搅拌3小时，利用体系内间二甲苯作为重结晶溶剂使反应产物充分结晶，过滤，烘干后得到67.6KG，HPLC归一含量为99.5％，收率为77.2％。实施例5向高压反应釜中，加入70KG双酚芴、26.9KG氢氧化钾和210KG甲苯，用氮气置换反应釜中的空气，置换完毕后，加入气化后环氧乙烷缓21.1KG，密封反应釜，缓慢升温至100℃，并在100℃下保温反应8小时，反应结束后，进行热过滤，将滤液加入到反应釜中，搅拌下，缓慢降温至5～10℃，5～10℃下搅拌3小时，利用体系内甲苯作为重结晶溶剂使反应产物充分结晶，过滤，烘干后得到77.1KG，归一含量为99.4％，收率为88.0％。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种9,9‑二[(4‑羟乙氧基)苯基]芴的制备方法，其特征在于：将双酚芴、溶剂和碱性催化剂加入高压反应釜中，惰性气体置换完空气后，并在其保护下，加入液体环氧乙烷，密封后，升温至80～110℃下反应3～10小时，降温至20～30℃时卸去压力，再升温至80～110℃下进行热过滤，将滤液降温至5～20℃，并在该温度下搅拌1～4小时，利用反应体系内溶剂使其充分结晶、过滤得到9,9‑二[(4‑羟乙氧基)苯基]芴。
【技术特征摘要】
1.一种9,9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴的制备方法，其特征在于：将双酚芴、溶剂和碱性催化剂加入高压反应釜中，惰性气体置换完空气后，并在其保护下，加入液体环氧乙烷，密封后，升温至80～110℃下反应3～10小时，降温至20～30℃时卸去压力，再升温至80～110℃下进行热过滤，将滤液降温至5～20℃，并在该温度下搅拌1～4小时，利用反应体系内溶剂使其充分结晶、过滤得到9,9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴。2.按权利要求1所述的9,9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴制备方法，其特征在于，所述的惰性气体为氮气或氩气。3.按权利要求1所述的9,9-二[(4-羟...
【专利技术属性】
技术研发人员：郭林，尹永波，相东，宋丽凤，
申请(专利权)人：沈阳化工研究院有限公司，中化河北有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁,21
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