固体催化剂组份和用于烯烃聚合的催化剂，以及制备烯烃聚合物的方法技术

本发明专利技术提供：（ｉ）一种通过含有三价钛原子的固体催化剂组份前体（Ｃ）与元素周期表中１３（Ⅲａ）或１４（Ⅳａ）族元素的卤代化合物（Ａ），以及电子给体（Ｂ）进行接触而获得的固体催化剂组份，或一种通过一种中间体产物与一种具有钛－卤键的化合物（Ｄ）接触而获得的固体催化剂组份，其中该中间体产物由该固体催化剂组份前体（Ｃ）与元素周期表中１４（Ⅳａ）族元素的卤代化合物（Ａ′），以及电子给体（Ｂ）进行接触而获得，或一种含有镁原子，钛原子，卤原子和电子给体且具有不大于３０ｍ↑［２］／ｇ的相对表面积、具有优异颗粒状的固体催化剂组份，（ｉｉ）一种包括该固体催化剂组份和有机铝化合物的催化剂，该催化剂具有高聚合活性，因此不需要在聚合之后从获得的聚合物中除去催化剂残基，（ｉｉｉ）一种使用该催化剂制备烯烃聚合物的方法，所制备的聚合物具有优异的粉末性质及低含量的低分子量组份。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用于烯烃聚合的一种固体催化剂组份和一种催化剂，以及一种制备烯烃聚合物的方法。更具体地，本专利技术涉及适合于气相聚合和淤浆聚合方法的一种固体催化剂组份和一种用于烯烃聚合的催化剂，以及一种制备烯烃聚合物的方法。在本说明书中，术语“烯烃聚合物”指的是烯烃的均聚物和两种或多种互不相同烯烃的共聚物。
技术介绍
当用于烯烃聚合以制备烯烃聚合物的催化剂的活性(每单位催化剂制备的烯烃聚合物的量)足够高时，在聚合之后，不需要将催化剂的残基从所获得的聚合物中除去，因而聚合物的制备方法可以简化。这样，一般说来，如此催化剂具有极高的工业实用价值。在生产烯烃聚合物的过程中，所期望的是，聚合物黏着到聚合釜的量应尽可能少，这是由于黏着能引起操作上的各种问题，其结果是导致操作效率的劣化。对于所获烯烃聚合物粉末性质，从操作稳定性和效率角度考虑，所期望的是，其应具有高堆密度，窄粒径分布和良好的流动性。而且，希望在所获的烯烃聚合物中的低分子量组份的含量尽可能低，因为低分子量组份影响转移，抗冲击和由该烯烃聚合物制备的薄膜的粘连性质。在用于烯烃聚合的固体催化剂领域中，聚合活性通过使用一种固体催化剂组份而得以明显地提高，该固体催化剂组份由混合使用一种特殊镁化合物和一种特殊的钛化合物而得，其描述在如JP-B-46-34092，JP-B-47-41676，JP-B-55-23561和JP-B-57-24361中。在丙烯聚合过程中，所公知的是，使用含氧电子给体如酯，固体催化剂组份的内部给体，可以高活性地制备高结晶度的聚合物，其描述在如JP-B-52-39431，JP-B-52-36786，JP-B-01-28049和JP-B-03-43283中。然而，使用前者如公开在JP-B-46-34092中的催化剂体系所得的烯烃聚合物在其粉末性质和粘连性质上不能令人满意，同时，当将后者如JP-B-52-39431中的催化剂体系用于乙烯与其它α-烯烃共聚合时，该生成的烯烃共聚物在其粉末性质和粘连性质上不能令人满意。每种参考资料全部引入于此供参考。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供用于烯烃聚合的一种固体催化剂组份和一种催化剂，还提供一种制备烯烃聚合物的方法，该烯烃聚合物具有低含量的低分子量组份。本专利技术的另一个目的是提供一种用于烯烃聚合的固体催化剂组份，其具有特别优异的颗粒性质，以及一种用于烯烃聚合的催化剂，该单位催化剂具有足够高的聚合活性而不需要在聚合之后从所获得的聚合物中除去催化剂残基，本专利技术还提供一种制备烯烃聚合物的方法，该烯烃聚合物具有优良的粉末特性和低含量的低分子量组份。在烯烃聚合领域中，为达到其目的，本专利技术人对此进行了深入细致的研究，其结果发现，具有特殊范围的相对表面积的固体催化剂组份可以达到其目的，同时也发现，通过一种特殊固体催化剂组份前体与特殊化合物接触而得的固体催化剂组份可以达到其目的，因而，本专利技术得以完成。本专利技术提供一种用于烯烃聚合的固体催化剂组份(I)，其通过一种含有镁原子，钛原子和烃氧基的固体催化剂组份前体(C)与元素周期表中13(IIIa)或14(IVa)族元素的卤代化合物(A)，以及电子给体(B)进行接触而获得。本专利技术也提供一种用于烯烃聚合的固体催化剂组份(I′)，其通过一种中间体产物与一种具有钛—卤键的化合物(D)接触而获得，其中的中间体产物由一种含有镁原子，钛原子和烃氧基的固体催化剂组份前体(C)与元素周期表中14(IVa)族元素的卤代化合物(A′)，以及电子给体(B)进行接触而获得。本专利技术还提供一种用于烯烃聚合的固体催化剂组份(I″)，其包括镁原子，钛原子，卤原子和电子给体，且具有的相对表面积不大于30m2/g。而且，本专利技术提供一种用于烯烃聚合的催化剂，其包括固体催化剂组份(I)，(I′)或(I″)和有机铝化合物(II)。而且，本专利技术提供一种制备烯烃聚合物的方法，其包括使用该催化剂聚合一种烯烃。具体实施例方式以下描述并不是对本专利技术的限制，本领域普通技术人员将意识到，在不脱离本专利技术的精髓和范围情况下，可以对本专利技术中各种材料和步骤进行各种变化。在此，本专利技术仅限于其附属的权利要求之范围及其隐含内容。本专利技术的详细解释如下。本专利技术的固体催化剂组份为一种可由使用元素周期表中13(IIIa)或14(IVa)族元素的卤代化合物(A)，电子给体(B)和固体催化剂组份前体(C)获得的固体催化剂组份(I)，或为一种可由使用元素周期表中14(IVa)族元素的卤代化合物(A′)，电子给体(B)和固体催化剂组份前体(C)获得的固体催化剂组份(I′)，和一种Ti-卤键载体化合物(D)，或一种固体催化剂组份(I″)，其包括镁原子，钛原子，卤原子和电子给体，且具有的相对表面积不大于30m2/g。在此，本专利技术的固体催化剂组份使用一种元素周期表中13(IIIa)或14(IVa)族元素的卤代化合物(A或A′)。在此，元素周期表中族13-14为先前所指的元素周期表中族(IIIa)或(IVa)。在本专利技术中使用的13(IIIa)或14(IVa)族元素的卤代化合物(A)或14(IVa)族元素的卤代化合物(A′)包括那些具有至少一个13(IIIa)族元素—卤素键或至少一个14(IVa)族元素—卤素键的化合物。其中，优选的是一种由下式表示的化合物，MRm-aXa其中，M为元素周期表中13(IIIa)或14(IVa)族的原子，R为具有1-20个碳原子的烃基，X为卤原子，m为M的化合价，“a”为满足0＜a≤m的数。由M表示的属于13(IIIa)族元素的原子包括如B，Al，Ga，In和Tl。其中B和Al为优选，而Al为更优选。由M表示的属于14(IVa)族元素的原子包括如C，Si，Ge，Sn和Pb。其中Si，Ge和Sn为优选，而Si和Sn为更优选。其中，属于14(IVa)族的那些为特别优选，而Si为最优选。对于m和“a”，当M为如Si时，m为4，而“a”优选为3或4。这样，最优选的卤代化合物(A)或(A′)可以由下式表示，SiR4-aXa其中R和X如上述所定义，“a”为满足0＜a≤4的数，优选3或4。由X表示的卤原子包括F，Cl，Br和I。其中Cl为优选。R的例子为烷基如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，戊基，异戊基，己基，庚基，辛基，癸基和十二烷基，芳基如苯基，甲苯基，甲酚基，二甲苯基和萘基，环烷基如环己基和环戊基，烯丙基如丙烯基，以及芳烷基如苄基。其中，烷基和芳基为优选。特别地，甲基，乙基，正丙基，苯基和对甲苯基为优选。元素周期表中13(IIIa)元素的卤代化合物的具体例子为三氯化硼，甲基二氯化硼，乙基二氯化硼，苯基二氯化硼，环己基二氯化硼，二甲基氯化硼，甲基乙基氯化硼，三氯化铝，甲基二氯化铝，乙基二氯化铝，苯基二氯化铝，环己基二氯化铝，二甲基氯化铝，二乙基氯化铝，甲基乙基氯化铝，乙基铝三氯化物，氯化镓，二氯化镓，三氯化镓，甲基二氯化镓，乙基二氯化镓，苯基二氯化镓，环己基二氯化镓，二甲基氯化镓，甲基乙基氯化镓，氯化铟，三氯化铟，二氯化甲基铟，二氯化苯基铟，氯化二甲基铟，氯化铊，三氯化铊，二氯化甲基铊，二氯化苯基铊，氯化二甲基铊，以及用氟或氟化物，溴或溴化物，碘或碘化物分别取代上述化合物中氯或氯化物的相应化合物。元素周期表中14(IVa)族元素的卤代化合物的具本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于烯烃聚合的固体催化剂组份，其包括镁原子、钛原子、卤原子和电子给体，且具有３０ｍ↑［２］／ｇ或更小的相对表面积。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：熊本伸一，佐藤淳，大岛秀树，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]