两种新碳架生物碱化合物及其提取分离方法技术

本发明专利技术涉及中药提取、分离领域，尤其涉及从马齿苋中提取、分离和鉴别出的新碳架生物碱化合物及其提取分离方法。所述的新碳架生物碱化合物，分子依次式为C

【技术实现步骤摘要】
两种新碳架生物碱化合物及其提取分离方法
本专利技术涉及中药提取、分离领域，尤其涉及从马齿苋药材中提取、分离和鉴别出的新碳架生物碱化合物及其提取分离方法。
技术介绍
马齿苋(PortulacaoleraceaL.)，又名长命菜、马苋菜，为马齿苋科植物。2015版《中华人民共和国药典》中收载马齿苋的干燥地上部分入药，具有清热解毒、凉血止血、止痢等功效，用于热毒血痢、痈肿疔疮、湿疹、丹毒、蛇虫咬伤、便血、痔血、崩漏下血等，马齿苋耐旱耐涝，且耐光耐阴，分布广泛，资源丰富，作为药食两用的野生植物备受关注。现代药理学研究表明，马齿苋具有抗炎止痛、抗菌抗病毒、降血压、降血脂、抗氧化、抗癌、松弛骨骼肌和平滑肌、调节免疫功能等作用。研究表明马齿苋众多化学成分为其多样的药理作用提供了物质基础，马齿苋主要化学成分包括黄酮类、香豆素、萜类、甾类、生物碱、氨基酸、各种色素类和矿物质类等。其中生物碱是马齿苋中一类主要的化学成分，目前已报道的生物碱类成分有去甲肾上腺素、多巴胺、少量多巴、腺苷、尿嘧啶、腺嘌呤、N，N-二环己基脲、尿囊素、N-反式-阿魏酰基酪胺；还有环二肽生物碱和酰胺类生物碱：马齿苋酰胺A-I、K、L、N-S。目前从马齿苋中分离出的化学成分大多数是已知的，且结构新颖性较低，因此，对马齿苋中新化合物的进一步开发和分离是亟待需要的。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术提供从马齿苋中提取的新碳架生物碱化合物，经研究发现本专利技术的新碳架生物碱具有抗炎、镇痛和抗肿瘤的作用，同时提供一种简便、快速、环保且纯度高的提取分离方法。为实现本专利技术的上述目的，本专利技术提供新碳架生物碱化合物，分子式分别为C18H26N2O，C18H24N2O2，化学名依次为：2,2,4,5,7,7,8a-heptamethyl-2,6,7,8,8a,9-hexahydro-3H-cyclopenta[1,2-b:3,4-c']dipyridin-3-one(化合物1，oleracimine)；2,2,4,5,7,7,8a-heptamethyl-6,7,8a,9-tetrahydro-2H-cyclopenta[1,2-b:3,4-c']dipyridine-3,8-dione(化合物2，oleracimineA)。化学结构式依次为：为实现本专利技术的上述目的，本专利技术还提供一种马齿苋中新碳架生物碱化合物的提取分离方法，具体步骤为。步骤1、取马齿苋干燥药材，采用水煎煮提取，水提液滤过，合并滤液直接加热浓缩，放凉至室温，得药液备用。步骤2、将步骤1中药液用乙酸乙酯反复萃取，减压回收乙酸乙酯至浸膏，得到乙酸乙酯萃取物。步骤3、将步骤2中乙酸乙酯萃取物经硅胶柱层析分离，依次用石油醚-丙酮梯度洗脱得到若干洗脱部位，经薄层色谱进行检测，显色，合并显色的洗脱部位，将合并后的洗脱部位经减压浓缩至干，得到浓缩物备用。步骤4、将步骤3中所得浓缩物再经预处理的ODS柱(Octadecylsilyl，十八烷基硅烷键合硅胶填料)层析分离，用甲醇-水梯度洗脱，得到若干洗脱部位，经薄层色谱进行检测，显色，将各显色的洗脱部位分别减压浓缩至干，得到浓缩物备用。步骤5、将步骤4中所得各浓缩物经预处理的SephadexLH-20(羟丙基葡聚糖凝胶)层析分离，分别以甲醇-水梯度洗脱，得到来源于马齿苋的新碳架生物碱化合物。所述ODS和SephadexLH-20凝胶的预处理过程为甲醇浸泡过24小时，上柱，用甲醇洗至滴入水中无混浊，再以初始流动相平衡。本专利技术的有益效果。本专利技术中所述马齿苋新碳架化合物的分离和药理活性研究未被现有的论文期刊所报道；本专利技术提供来源于马齿苋的新碳架生物碱化合物及一种针对本专利技术新化合物的提取分离方法，依次采用水煎煮提取、乙酸乙酯萃取、硅胶柱层析、ODS中压柱、及SephadexLH-20，成功提取分离出碳架独特的新生物碱化合物，该方法操作步骤仅为五步，操作方法简便及快速，提取分离过程主要采用水提取及乙酸乙酯萃取，工艺方法环保，且经该方法分离得到的化合物纯度较高均大于90％，此外经研究表明以上各化合物具有抗炎、镇痛和抗肿瘤作用，因此本专利技术两种新化合物及其盐和衍生物可以作为其他化合物合成先导物，以及新药开发和药理活性研究的原料，亦可用于制备抗炎、治疗疼痛和抗肿瘤的药物。附图说明图1为本专利技术新碳架生物碱化合物1的紫外光谱图。图2为本专利技术新碳架生物碱化合物1的红外光谱图。图3为本专利技术新碳架生物碱化合物1的高分辨质谱图。图4为本专利技术新碳架生物碱化合物1的1H-NMR光谱图。图5为本专利技术新碳架生物碱化合物1的13C-NMR光谱图。图6为本专利技术新碳架生物碱化合物1的核磁共振碳谱(DEPT)光谱图。图7为本专利技术新碳架生物碱化合物1的核磁共振1H-1HCOSY光谱图。图8为本专利技术新碳架生物碱化合物1的核磁共振HMBC光谱图。图9为本专利技术新碳架生物碱化合物1的核磁共振HSQC光谱图。图10为本专利技术新碳架生物碱化合物1的核磁共振NOESY光谱图。图11为本专利技术新碳架生物碱化合物2的紫外光谱图。图12为本专利技术新碳架生物碱化合物2的红外光谱图。图13为本专利技术新碳架生物碱化合物2的高分辨质谱图。图14为本专利技术新碳架生物碱化合物2的1H-NMR光谱图。图15为本专利技术新碳架生物碱化合物2的13C-NMR光谱图。图16为本专利技术新碳架生物碱化合物2的核磁共振碳谱(DEPT)光谱图。图17为本专利技术新碳架生物碱化合物2的核磁共振1H-1HCOSY光谱图。图18为本专利技术新碳架生物碱化合物2的核磁共振HMBC光谱图。图19为本专利技术新碳架生物碱化合物2的核磁共振HSQC光谱图。图20为本专利技术新碳架生物碱化合物2的核磁共振NOESY光谱图。具体实施方式实施例1。本专利技术提供一种新碳架生物碱化合物，分子式为C18H26N2O，化学结构式为。所述新碳架生物碱化合物1根据结构命名为2,2,4,5,7,7,8a-heptamethyl-2,6,7,8,8a,9-hexahydro-3H-cyclopenta[1,2-b:3,4-c']dipyridin-3-one，表1为该新碳架生物碱化合物的核磁数据：1H-NMR与13C-NMR在CDCl3中。表1：本专利技术新碳架生物碱化合物1的核磁数据。请参阅图1-10，本专利技术一种新碳架生物碱化合物的结构鉴定与推导。化合物1：黄色粉末，[α]20D+4.2(c0.38,MeOH)，易溶于氯仿和甲醇等，不溶、微溶于水。喷稀碘化铋钾试液显红棕色，提示该化合物为生物碱成分,UV(MeOH)λmax:448，272nm，IRνN-H3354，νC＝O1666，νC＝N1554，δN-H1510，νC-N1049cm-1，HRESI(+)TOFMS给出m/z:287.2118[M+H]+的准分子离子峰，分子量为286.2045。结合1H-NMR，13C-NMR以及DEPT数据，推测该化合物可能的分子式为C18H26N2O，不饱和度为7。13C-NMR谱和DEPT谱显示18个碳信号，分别为7个CH3(δ：14.3，21.1，27.4，28.6，28.8，29.1，32.5)、2个CH2(δ：46.8，52.3)、9个季碳(一个羰基碳，δ：206.2；一个碳氮双键的碳，δ：169.4；四个双键碳，δ：110.7,1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种新碳架生物碱化合物，其特征在于，分子式为C

【技术特征摘要】
1.一种新碳架生物碱化合物，其特征在于，分子式为C18H26N2O，化学名为化学结构式如下。2.一种新碳架生物碱化合物，其特征在于，分子式为C18H24N2O2，化学结构式如下3.如权利要求1至2所述的化合物的提取分离方法，其特征在于，具体步骤为。步骤1、取马齿苋干燥药材，采用水煎煮提取，水提液过滤，合并滤液直接加热浓缩，放凉至室温，得药液备用；步骤2、将步骤1中浓缩液用乙酸反复萃取，减压回收乙酸至浸膏，得到乙酸萃取物；步骤3、将步骤2中乙酸乙酯萃取物经硅胶柱层析分离，用石油醚-丙酮梯度洗脱得到若干洗脱部位，经薄层色谱进行检测，显色，合并显色的洗脱部位，将合并后的洗脱部位经减压浓缩至干，备用；步骤4、将步骤3中所得物再经预处理的ODS柱(Octadecylsilyl，十八烷基硅烷键合硅胶填料)层析分离，用甲醇-水梯度洗...

【专利技术属性】
技术研发人员：英锡相，英哲铭，张文洁，李翠玉，
申请(专利权)人：辽宁中医药大学，
类型：发明
国别省市：辽宁,21