生产具有极高熔体流动性的丙烯聚合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种生产具有极高熔体流动性丙烯聚合物的方法，特别涉及一种通过改善在丙烯聚合中作为分子量调节剂的氢气的反应性，以相对便利的方式以较高产率生产具有显著改善的熔体流动性的全同立构丙烯聚合物的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种生产具有极高熔体流动性丙烯聚絲的方法，特别涉及一 种通过改善在丙烯聚合中作为衬賴节剂的氢气的^性，以相对便利的方 式和较高产率生产具有M改善的熔体流动性的全同立构丙烯聚合物的方法。
技术介绍
在丙烯聚合中，特别是^ 1^目聚合、淤浆聚#本体聚合的方法时，使 用的催化剂体系通常由齐格勒型催化剂组分、烷基铝和外给电子体组成。在所 述丙烯聚合的典型催化剂体系中，X^斤周知，外给电子体的作用是通过有选择 物制或转^^在固体催化剂表面上非有餘构活性部位，改絲到聚姊产 品的全同立构指数，即有规立构性。这^^^得到丙烯聚合物的有规立构性及 其聚合活4沐衬量分布由》1^于 。的外给电子体的衬结构。因此，为 了改善丙烯聚^/中的这些性能，已经有许多传统的特别是^^树/^W 物作为外给电子体的技术。例如，日本/^开的专利/JHf号No.Heisei 3-33105和No. Heisei 3-33106 //Hf 了 一种通过单独或作为〉V^^f^J三乙基铝和二^J^！甲lUJifc^^^ 作为外给电子体，连同固体催化剂组^"^^备具有高有规立构性聚丙烯的方 法，所述固体催化剂组分^氧"f^与二^^lgjl制备的载体获得。然而， ^ J二;^i甲llJ^^^作为夕卜给电子体会导致氢^Jl^^斷氐的 问题。作为另一个实例，美国专利号No. 4， 952， 649公开了一种生产高达96 - 98% 全同立构指数的高有餘构性聚丙烯的方法，所^法通錄-20-130'C下^f嫁 于2-乙基己UI的氯^4iy^液与四氯^^邻^^曱酸二:^酯^jS形成固体 催化剂的再结晶粒子，并通过^^)获得的催化剂组M同作为助催化剂的三乙 基铝和作为外给电子体的^ft二^S^^J^以本体聚合的方法聚合丙烯 牟沐。j)^卜，美国专利号6,384，160公开了一种通过使用固体催化剂组介连同 助催化剂三乙基铝和外给电子体二烷基硅烷一起生产具有92-98%全同立构指数的聚丙烯的方法，所述固体催化剂组^it迚二乙氧基镁与四氯^^内给电子体邻^1曱酸二异丁酯或邻^甲酸二乙酉旨^i获得。
技术实现思路
技术问题然而，当上述美国专利^Hf的主催化剂组妙外给电子体时，衬 节 剂如氢气的反应性实际上不足以充分获得具有50g/10 ^^中或更多的熔体流动 速率。即，当在传统实施方法中将大量氢气供入聚合反应器以4hf尝不足的氢气 ^jS性时，由于A^器的设计压力极限，存在爆炸等危险，因此可能的氢气供 ^^量实际上是有限的。由》b^因，当^^上述美国专利么Vf的主催化剂组^ 外给电子体时，几乎不可能将氬压力增加到生产具有高熔体流动速率聚丙烯需 要的程度。jH^卜，日本/>开的专利/>开号Showa 57-63311 ^^开了一种^(^]^>基三乙 ^作为夕卜给电子体的餘烃聚合方法，由于聚合后外给电子^#^的苯基， 该方法具有毒f生问题，日^^Hf的专利/z^f号Heisei 2-170803 /iHf了一种使 用二^ji曱ltjj^^作为外给电子体的烯烃聚合方法，该方法不負fe^供具有 高溶糾旨数的聚^;。 jj:l^卜，日本公开的专利/JHf号Heisei 8-157520 ^>开了一种烯烃聚会的方法，其^fM环^^M戈的娱J^J^^作为内给电子体， 该方法可以提^-种具有相当高熔体流动速率的聚杨，然而，它具有催化剂 活小一目对过低的问题。鉢方案本专利技术解决了贿技术中的上述问题。因此，本专利技术的目的是提#-种以 相对便利方式高产率生产丙烯聚純的方法，其在丙烯聚合中if^齐格勒催化 剂体系，其中该丙烯聚^对于商业应用具有97%或更高的足够高的全同立构 指数，并且由于氢气(衬 节柳^性的显著增加，当将相同量的氢气注 AA应器时，该丙烯聚合物与传统方法相比仍表现出较高的熔体流动速率。才財居本专利技术，提供了一种通过^^丙烯聚^1化剂体系生产丙烯聚*的 方法，其中该催化剂体系包括作为主催化剂组分的齐格勒型催化剂，所# 催化剂组分包^4美、钛、卤素和内给电子体；作为助催化剂的^^4S^^; 和包拾^X^JJ^^^的外给电子体。拟娥本专利技术方法中^^]的丙烯聚树化剂体系中，主催化剂组分是传统的齐格勒型固体催化剂，M包^4美、钛、卤素和内给电子体，并Ji試比率没有特别P艮制，就催化剂活性而言，优选如下5-40wt。/n的镁、0.5-10wt。/。的钬、 50-85wt。/。的卣素和2. 5-30wt。/。的内给电子体。包括在所iii催化剂组分中的镁源没有特别的限制。因此，^f可通常用于 制备烯烃聚合齐格勒型催化剂的4勤^物如氯^4美、二烷HJ^美、氯4m^4 镁等，柯以用于制备所iii催化剂组分，并无限制，并且它们之中^^i^f^] 二烷lt^镁。二^4镁可以通过金属镁与醇M获得，并且用作具有球形粒子 形态的载体，其中在丙烯聚合期间仍##球形。对于包括在主催化剂组分中的钬源，也设有特别P艮制，任何通常用于制备烯烃聚合齐格勒型催化剂的钬^^^^r用于制备所iii催化剂组分，并无限 制，^ft别^i^fM四氯^^。对于包括在主催化剂组分中的内给电子体，没有特别限制，并且^f可在制 备烯烃聚合齐格勒型催化剂中用作内给电子体的^^勿，例如醇、醚、酮、羧 酸等，都可以用于制名^斤iii^^f匕剂组分，并无限制。在通常《吏用的内给电子体中，优选^fM羧酸，并更^^使用至少一种选自苯-1，2-4酸酯^^物，即 由通式Ph (COOR1) (COOR2)表示的邻苯二曱酸二;^iJ旨^^,其中Ph为苯基， W和W独立地为C1~C10的烷基，或其混合物。该苯-1， 2-J^i^酯^^物即邻 ^^曱酸二錄酯^^的特定实例包括邻仁甲酸二甲酯、邻仁曱酸二乙 酯、邻^曱酸二正丙酯、邻苯二曱酸二异丙酯、邻苯二曱酸二正丁酯、邻苯 二曱酸二异丁酯、邻苯二曱酸二正戊酯、邻苯二曱酸二(2-曱基丁基)酯、邻苯 二曱酸二(3-曱基丁^)酯、邻苯二曱酸二新戊酯、邻苯二甲酸二正己酯、邻苯 二曱酸二(2-甲基;X&)酯、邻仁甲酸二(3-曱基;iliO酯、邻^i曱酸二异己 酯、邻^Ji曱酸二新己酯、邻苯二甲酸二(2,3-二曱基丁基)酯、邻^i曱酸二 正庚酯、邻^Ji曱酸二(2-甲基己基)酯、邻^甲酸二(2-乙基^J0酯、邻苯 二曱酸二异庚酯、邻苯二甲酸二新庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二 (2-乙基己基)酯、邻仁曱酸二(2-甲^iJI^)酯、邻仁甲酸二异辛酯、邻苯 二甲酸二(3-乙基己J0酯、邻苯二甲酸二新辛酯、邻苯二甲酸二正壬酯、邻苯 二甲酸二异壬酯、邻苯二曱酸二正癸酯、邻笨二曱酸二异癸酯等。所述主催化剂组分的制备方法没有特别限制，并且该催化剂可以通过制备 烯烃聚合齐格勒型催化剂的传统方法制备。例如，主催化剂组分可以如此制备将镁源化合物和钛源化合嘞悬浮至反应器中的脂族或芳烃溶剂如辛烷、壬烷、癸烷、甲苯、二甲苯等中，所述反应器的条件为通过在隋性气体气氛下充分除湿并装有搅拌器；向那里泐口内给电子体；在90—1 30"C下使得到的混合物反应，然后任选与其他触化舍物接触；和用有机溶剂洗涤。如果必要，可以将所述方法中的一步或多步重复两次或更多次。在用于制务限据本专利技术所述的丙烯聚合物的丙烯聚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过使用丙烯聚合催化剂体系生产丙烯聚合物的方法，其中该催化剂体系包括：作为主催化剂组分的齐格勒型催化剂，所述主催化剂组分包括镁、钛、卤素和内给电子体；作为助催化剂的烷基铝化合物；和包括烷基三烷氧基硅烷化合物的外给电子体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：朴准励，李泳周，安镇圭，张豪植，
申请(专利权)人：三星TOTAL株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]