基于含磷单体的共聚物,其生产方法及使用技术

技术编号:1558233 阅读:212 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
这里描述了基于含磷单体(A)和大分子单体(B)的共聚物,其生产方法以及其作为添加剂用于基于水泥、石灰、石膏和无水石膏的无机粘合剂悬浮液的用途。相应的聚合物添加剂作为流动剂具有良好的减水性能并且在相对长的时间内(60-90分钟)内无延迟作用地保持近于不变的水泥流动性。此外,相应的聚合物添加剂改善了用这种添加剂制成的建筑材料的加工和硬化过程,其方式为能够实现较早和较高的耐压强度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于^#^的共聚物,其生产方法; u^本专利技术涉;^于含^W的共聚物,其生产方法及其作为添加剂用于基于水泥、石灰、石骨和无水石骨的ib^^i悬浮液的使用。才W-个拟艮大程JUi被接受的理论,用于水泥津給剂悬浮液的流动剂效 应相l^上是依據2个泎用。这样流动剂带负电的g团吸附^t过钾离子带正电的7jq^ia4面。由此产生的双静电层(电动电位)导iMa子之间的静电排斥。通过电动电位产生的排斥能只有很小的作用半径。 5充动剂的吸附还卩J^了 7jQ^立子表面相互的直^^触。这种空间的排斥船在^^1相应梳型高聚物时 通过不被吸附的侧^E^增强。可见,空间决定的排斥^被布'腱"j^^和 每个主MJi,'胜的数目影响。另一方面,过高侧链密度或#]1€"^1可以阻止水 淑球面的吸附。基于这些认识,在过去的十年J^出许多基于聚醚羧酸酯的流动剂(W0 99/47 468 Al, W0 97/00 898 Al, EP 1 437 330 Al, EP 0 924 174 Al, EP 0 850 894 Al, EP 0 838 444 Al, EP 0 870 784 Al, EP 0 753 488 Al, US 6, 267, 814 Bl, US 5, 707, 445 Bl, US 5, 703, 174 Bl, DE 199 26 611 Al, DE 198 34 173A1, DE 195 13 126 Al)。由含有聚虎二醇)的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯形成的梳型共聚物表现为单 个#沿聚*链的统计分布。可是,这种沿聚杨主链的分布斜,除(受聚合M决幻或多或少地经常可能出tt于一种或多种科(或进一步^^)的均 聚物的域。换句"^兌,严格交替的共聚物并不育腿itit种途^^得,以致总是 这种共聚物存在一种较U较小的不统一性。相应于IL^a^的这种梳型共聚物在含水矿物的粘合剂悬浮液中具有好的 减水性能,但是通itii些共聚物,;^^i的流动性只^(M目对较小的时间絲恒 定的水平。因此,基于本专利技术的任务A^^于^HW^的共聚物和其作为用于脉悬浮液的添加剂的用途,其中相应的共聚物不具有所谓的相应于3^r技 术的铁泉,而是作为流动剂不仅具有to的减水特性(不阻碍^^土的液化),而且在长时间(60-90分钟)iu^k^水泥的流动'^^;o乎不变的水平(所谓的"粘稠^#剂(slump retainer)")。该任务按照本专利技术通过^H^U,J要求1使用J^于结构式(Ia)和/或(Ib)的 ^WMA)和结构式(n)的大WiNMB)的共聚物而实现。4v^惊奇的是,相应的共聚物作为添加剂非常适用于含矿物的粘合剂悬浮 液,其中添加剂可以作为^的流动剂("超级可塑剂")和/或"粘稠维持刑,, ^J I。 jtW卜,相应的聚#添加剂改善了用这种添加剂生产的建筑材料的加工 和硬^it程,其方式为能够实现较早和较高的耐压强度。按照本专利技术的共聚物由含辨体(A)和大衬科(B)得出。含WMA) 对应结构式(Ia)或(Ib)其中CH2 CHb .........C-CH , ~*"**CH=C' 1CH3 CH3 X - O, S, MH, N~~R2—Y,R2 = d"C2。亚(杂)絲,必要时含有0-或N-杂原子,其狄'I^分支的并且 必要时还具有1至10个由0H、 OP03M2、 0PH02M、 NH2、 NH~CH2P(^2、 N (CHfPOM) 2、 CZ(P03M2)2选出的取^J^,以狄C6-d。亚芳基,Y = -N(CH2-P03M2)2、 "CZ(P03NQ2、 -0PH02M、 -OPO美,Z = H、 Hal、 0H、 NH2,Hal= F、 Cl、 Br、 I,M = H、 Na、 K、 NH4、 N(R3)4R3 - d-C12-綠,她CrC「絲以及C6"d。芳基。相应的轉(A)—方面由一个基于马;jJ^^-、 ^J^"或柠^^衍生物的缺电子烯^^构成,另一方面,其具有基于含膦酸酯、亚#^酯或嫩酯的基团的 M阴离子基团。这里,相应于结构式(Ia),其是相应^M衍生物的半酯(X = 0、 S)或半 ■ (X = HN、 N-R2-Y)或才^t结构式ab)是相应的5W^胺。辨阴离子^Jit过合适的亚(杂)^il亚芳基间隔基(如IO连接在不饱 和-^^衍生物上。与一目关的残基R2是可以为线'赋分支的d"C2。-亚絲或亚杂絲(含0-或N-杂原子),i^(V"d。亚芳基(如亚苯l^ilL^^)。在优选的实施形式中, 其是d"d。-亚^^亚杂;^d-C2。-或C"d。亚(杂)^^可以在必要时还具有1至10个由0H、 0P0sM2、 0PH02M、 NH2、 NH"CH2P0萬、N(CH厂P03M2)2及CZ(P03M2)2敏出的取^J^,其中Z-H、 Hal、 0H、 NH2,并且Hal = F、 Cl、 Br、 I; M - H、 Na、 K、 NH4、鹏4(113 = C「d「^i^p C6《-芳J0 。(A)的制备可以通过^^—W艮简单的方式实现,即将结构式(VI)的不饱 和^^m衍生物同结构式(VII)的^H^^<formula>formula see original document page 8</formula>(其中R1、 R2、 X和Y具有上述的意幻在温^0至100r下^,其中该^可以i^或非il^iik^行。作为依照结构式(VI)的不饱和的^r^酐的是使用马来酸、M酸和杵康酸。在结构式(vn)中描述的膦酸酯、亚4^酯^^酯^L^部分是m^^^并且可以才娥多种方式获得A) 胺的甲糾酸化(US 3, 288, 846, US 4, 235, 890)。B) ^M和^f汙生物如i^、 St^或腈的膦酸化(US 4, 239, 695, US 4, 100, 167, US 3, 799, 758, US 3, 400, 149, DE 27 45 084, DE 25 34 391, DE 21 30 794, DE 197 37 923, DE 16 18 788, DE 11 48 551)。C) 醇和醚的磷酸化(Houben-Weyl, E2巻(1982), NL Regitz (出絲),491 页和其中引用的文献,SU 178 819, SU 178 374)。D) 来自醇和醚的亚微酯(Houben-Weyl, El巻(1982), M Regitz (出絲), 313页和其中引用的文献,特别是GB 940 697)。该方法技术最有趣的解决方法是醇的磷酸化(SU 196 817)。按照本专利技术还 可以用上述的方式#^_^^#^的醇。因此,技术上最有意义的M醇,如氨 基乙醇/"OS/OW- 57、 二乙醇胺/"09 7ii-"-^/,或三(羟甲基)氨基甲烷 (TRIS)/"C必其同85°/0^^-"^^或悬浮在邻二甲苯中,借助于在 水分离器中共沸蒸馏通it7jc分离直接在^i^团上^i^化。但是*务池商业 获得的氨基醇,如氨基己醇/a^ ^W《-"-i。辦为催化剂-二盐,/, "77/fU7或4, 4,—禺狀j2NH2 (AE); 3.98本文档来自技高网...

【技术保护点】
共聚物,其基于结构式为(Ⅰa)和/或(Ⅰb)的不饱和二羧酸衍生物的含磷单体(A)***其中R↑[1]=-CH=CH-,-CH↓[2]-*-,-*-CH↓[2]-,-*=CH-,-CH=*-,X=O,S,NH,N-R↑[2]-Y,R↑[2]=C↓[1]-C↓[20]-(杂)亚烷基,必要时含有O-或N-杂原子,其是线性或分支的并且必要时还具有1至10个由OH、OPO↓[3]M↓[2]、OPHO↓[2]M、NH↓[2]、NH-CH↓[2]PO↓[3]M↓[2]、N(CH↓[2]-PO↓[3]M↓[2])↓[2]、CZ(PO↓[3]M↓[2])↓[2]选出的取代基,以及是C↓[6]-C↓[10]亚芳基,Y=-N(CH↓[2]-PO↓[3]M↓[2])↓[2]、-CZ(PO↓[3]M↓[2])↓[2]、-OPHO↓[2]M、-OPO↓[3]M↓[2],Z=H、Hal、OH、NH↓[2],Hal=F、Cl、Br、I,M=H、Na、K、NH↓[4]、N(R↑[3])↓[4]R↑[3]=C↓[1]-C↓[12]-烷基以及C↓[6]-C↓[10]芳基,以及基于结构式(Ⅱ)的大分子单体(B)R↑[4]-CH=*-R↑[6]-O-[-R↑[7]-O-]↓[m]-[-*H-CH↓[2]-O-]↓[n]-[*H-CH↓[2]-O-]↓[p]-R↑[9](Ⅱ)其中,R↑[4]=H,C↓[1]-C↓[20]-烷基,R↑[5]=H,CH↓[3],R↑[6]=含0至20个碳原子的亚烷基,R↑[7]=C↓[1]-C↓[20]-亚烷基,R↑[8]=H,C↓[1]-C↓[20]-烷基,R↑[9]=H,C↓[1]-C↓[20]-烷基,C↓[6]-C↓[10]-芳基,COR↑[3],NO↓[2]M,SO↓[3]M,PO↓[3]M↓[2],m=0至10,n=1至300,p=0至300,并且其中R↑[3]和M如上面说明的含义。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:L艾因费尔德A克劳斯G阿尔布雷歇特M布兰德尔A哈特尔
申请(专利权)人:建筑研究和科技有限公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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