溴化的苯乙烯系聚合物或树脂的制备制造技术

在封闭的反应体系中进行苯乙烯系聚合物的溴化，以便在超大气压力下将ＢＫ联产品（其中ＨＸ是ＨＢｒ或ＨＣｌ或两者）保留在溴化反应混合物中。优选地，将包括形成的溴化苯乙烯系聚合物和基本上所有ＨＸ联产品的反应混合物排放至含水骤冷介质中。通过以所述方式操作，反应中止，并且在相同的操作中俘获所希望溴含量的溴化苯乙烯系聚合物和基本上所有ＨＸ联产品，降低了加工设备的成本，并且有利于反应混合物的处理。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】溴化的苯乙烯系聚合物或树脂的制备
技术介绍
共同所有的美国专利5,677,390、 5,686,538、 5,767,203 、 5,852,131 、 5,852,132、 5,916,978、 6,113,381、 6,207,765、 6,232,393、 6,232,408、 6,235,831、 6,235,844、 6,326,439和6,521,714描述了被认为最早出版的用于生产溴化苯乙 烯系聚合物如溴化聚苯乙烯的方法技术，所述溴化苯乙烯系聚合物具有任何在 先出版的溴化苯乙烯系聚合物的性能中的最佳性能。关于这一点，用于说明书 及其权利要求书中的术语"溴化的苯乙烯系聚合物，，和"溴化的聚苯乙烯"是 指通过溴化预先存在的苯乙烯系聚合物如聚苯乙烯或者苯乙烯与至少一种其 他的乙烯基芳香单体的共聚物而制备的溴化的聚合物，其区别于通过一种或多 种溴化的苯乙烯系单体的低聚合或聚合所制备的低聚物或聚合物，后者低聚物 或高聚物通常在许多方面显著不同于溴化的聚苯乙烯。上述共同所有的专利中描述的用于制备溴化的聚苯乙烯系聚合物的方法 教导期望通过如下方式去除通常在溴化反应器的顶部空间发现的联产品HBr: 即通过将所述顶部空间的蒸汽送入洗涤器，接着提供溴化反应混合物的蒸煮期 以使溴化继续至所希望的程度，然后是用适当的含水介质中止该溴化反应。所 述的操作具有经济重要性，因为HBr联产品无论用作HBr还是用于转换为其他 商业上所希望的产品例如溴都是有价值的。在氯化溴用作溴化剂的情况下，会 形成联产品HC1。
技术实现思路
本专利技术能够从苯乙烯系聚合物溴化反应混合物中以有效的方式回收有价中吸附有机溶剂蒸汽的设备而降低实施整个工艺所需要的资金，所述HX气体 从溴化反应器中排出是为了防止HX气体进入环境中。此外，在本专利技术的溴化 过程中所形成的反应混合物可以比相应的常规苯乙烯系聚合物溴化反应混合 物更容易在工厂中加工，这是由于HX可以作为用于反应混合物的附加稀释剂。正如本文(包括权利要求)所使用的，除非另有说明，通式HX表示HBr 或HC1或二者。根据本专利技术的一个实施方式，提供了 一种通过溴化苯乙烯系聚合物来制备 溴化的苯乙烯系聚合物的方法，所述溴化的苯乙烯系聚合物具有至少约 50wt%,优选至少约60wt。/t),更优选至少约67wt。/。的溴含量，其中，所述方法 的特征在于在封闭反应系统中的超大气压力下和在液相反应混合物中进行溴 化，这样气态HX联产品不会从所述封闭反应系统中单独释放出来并且离开所 述反应混合物。以其他的术语说明，本专利技术的所述实施方式是一种通过溴化苯 乙烯系聚合物来制备具有溴含量至少约50wt%,优选至少约60wt%，更优选 至少约67wt。/。的溴化苯乙烯系聚合物的方法。所述方法的改进包括在封闭反应 系统中的超大气压力下和在液相反应混合物中进行溴化，这样气态HX联产品 不会从所述封闭反应系统中单独释放出来并且离开所述反应混合物。本专利技术的上述实施方式(无论上述两种形式中的任一种)能够A) 在溴化反应器内俘获与反应混合物一起且作为反应混合物一部分的基 本上所有的联产品HX,所述反应混合物是在封闭的反应系统中实施的间歇溴 化中所形成的反应混合物；或者B) 去除与反应混合物一起且作为反应混合物一部分的基本上所有的联产 品HX，所述反应混合物是在封闭的反应系统中实施的苯乙烯系聚合物的间歇 溴化完成之后存在的反应混合物；或者C) 去除与反应混合物一起且作为反应混合物一部分的基本上所有的联产 品HX,所述反应混合物是在封闭的反应系统中实施的苯乙烯系聚合物的连续 溴化中所形成的反应混合物。然后，在A)、 B)和C)的每个中，分离和回收溴化的苯乙烯系聚合物和 联产品HX。根据本专利技术的另 一个实施方式，提供了 一种制备溴化的苯乙烯系聚合物的 方法，所述溴化的苯乙烯系聚合物具有至少约50wt%，优选至少约60wt%, 更优选至少约67wt。/。的溴含量，所述方法的特征在于在超大气压力下、在存在 路易斯酸溴化催化剂下以及在封闭的反应系统中使苯乙烯系聚合物溴化，在该 封闭的反应系统中，基本上所有的HX联产品都保留在反应混合物中，直到催化剂在反应区内或者在反应区之外被骤冷。在实施上述方法中，通常在含水骤冷介质中骤冷所述催化剂。优选从包含 溴化的苯乙烯系聚合物的有机相中分离溶解在所得含水相中的HX。在其中HX为HBr的情况下，优选通过以下方式回收所述含水相中的溴值(i)蒸汽 汽提含水相以便从所述含水相中去除残留的有机溶剂，由此提供适于使用或销 售的氢溴酸产品；(ii)将含水相中的HBr转化为元素溴；或者(iii)使HBr 与金属碱水溶液反应以生成适于使用或销售的金属溴化物盐的溶液。在本专利技术的间歇溴化方法中，由溴化的苯乙烯系聚合物和基本上所有联产 品HX组成的液体反应混合物可以在它们形成的反应容器中被骤冷，或者由溴 化的苯乙烯系聚合物和基本上所有联产品HX组成的液体反应混合物可以从 它们形成的反应容器中被移除，并且在单独的骤冷区中被骤冷。在后一种情况 下，由溴化的苯乙烯系聚合物和基本上所有联产品HX组成的液体反应混合物 在压力下保存在优选密封的空间内，如同它在管道或导管等内传输，从反应容 器延伸至单独的骤冷容器中，并且释放在包含于骤冷容器中的液体骤冷介质 (优选含水骤冷介质)体中，这样气态HX不会散逸到环境中。通过与间歇方法(其中在同一反应容器中依次进行溴化和骤冷)有关的"封 闭的反应系统"意指除了用管道或导管将必要的组分(包括洗涤载气、液体骤 冷介质等)运送进出所述反应容器之外，所述系统对其环境是封闭的。简言之， 设计所述系统以使气态HX联产品不能从所述系统中散逸，而是使它保留在足 够压力下的反应容器的界限内，这样基本上所有的HX联产品都保留在其中， 并且是部分反应混合物直到被骤冷，由此在溴化催化剂失活同时于骤冷介质中 俘获HX。当HX是HBr时，然后以适当的形式回收所述溴值；当HX是HC1 时，如果希望的话，所述HC1可以例如作为盐酸回收。施所述溴化和骤冷)有关的"封闭的反应系统"意指除了用管道或导管将必要 的组分(如果使用，包括洗涤载气等)进出所述溴化反应容器或区域以及进出 催化剂失活容器或区域之外，所述系统对其环境是封闭的。简言之，设计所述 系统以使气态HX联产品不能从所述系统中散逸，而是使它在足够压力下从溴 化反应容器或区域被传送到催化剂失活容器或区域中，这样基本上所有的HX联产品保留在其中，并且是部分反应混合物直到骤冷，由此在溴化催化剂失活同时于骤冷介质中俘获HX。再次，当HX是HBr时，然后以合适的形式回收 所述溴值；当HX是HC1时，如果希望，所述HC1可以例如作为盐酸回收。通过实施根据本专利技术的方法，在相同的操作(骤冷)中可以俘获具有期望 溴含量的溴化苯乙烯系聚合物和基本上所有的HX联产品，降低了加工设备的 成本，并且易于反应混合物的处理。由随后的描述、附图和所附的权利要求，本专利技术的这些和其他的实施方式 以及特征将更清楚。 附图说明图1是可以用于生产溴化苯乙烯系聚合物的本专利技术溴化方法的示意流程图。具体实施例方式本专利技术的特征之一是可以将本专利技术的方法应用于生产溴化苯乙烯系聚合 物的任何方法，优选包括在申请文件开始所述本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种方法，其中，通过使苯乙烯系聚合物溴化来制备具有至少大约５０ｗｔ％的溴含量的溴化苯乙烯系聚合物，所述方法的特征在于，在封闭反应系统中在超大气压力下于液相反应混合物中将苯乙烯系聚合物溴化，因此气态ＨＸ联产品不会从所述封闭的反应系统中单独释放并且离开所述反应混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：查尔斯H科利赫，约翰F巴尔霍夫，马丁B伯登，龙尼W利恩，
申请(专利权)人：雅宝公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]