粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种包含淀粉衍生物的粘合剂组合物，所述淀粉包含基于淀粉的干物质的至少９５重量％的支链淀粉，其中所述淀粉衍生物是通过淀粉的交联、醚化、酯化或它们的组合方法得到。本发明专利技术进一步涉及用于制备粘结剂组合物的方法和涉及它们用于将墙纸或广告贴粘结至基材上的应用。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于墙纸等的粘合剂组合物。用于墙纸的粘合剂组合物大多数是基于纤维素衍生物例如甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素和羧甲基纤维素和/或淀粉衍生物例如羧甲基化或羟烷基化淀粉。市售的这种组合物通常是干态，例如片状或颗粒形，并且仅在使用之前配成含水膏体。为了开发一种用于墙纸等的合适的粘合剂组合物，应当考虑几个因素。理想的是，购买时为干态的组合物能够容易地配成含水膏体。该含水膏体应当具有足够的粘结强度使一张墙纸粘结到基体表面上(当所述墙纸被粘结其上时)。并且，该组合物的干燥时间不能太长或太短。还有，干燥后，该组合物应当具有足够的粘结强度使墙纸固定在其位置上。然而，干燥后该粘合强度也不能太高。经常发生的是，曾经粘结的一层墙纸要被去掉以粘结上一层新墙纸，例如具有不同图案的墙纸。本专利技术的目的之一是提供一种用于墙纸、即广告贴(billposter)等的改进型粘合剂组合物，该组合物满足上面所有要求。令人惊奇地发现，在用于墙纸等的粘合剂组合物中混入一种高支链淀粉含量的淀粉衍生物将对所述组合物赋予以很有利的性能。因此，本专利技术涉及一种含有淀粉衍生物的粘合剂组合物，其中以干态淀粉计，该淀粉含有至少95wt％的支链淀粉，该衍生物是通过对淀粉交联、醚化、酯化或它们的组合作用得到的。本专利技术粘合剂组合物的显著优点是，它比传统淀粉基粘合剂组合物含有显著少量的盐(该盐是制备组合物的副产物)。这一点是非常有利的，这是由于盐的存在可能玷污使用粘合剂组合物将其粘结在表面上的墙纸。还有，与基于常规淀粉(以干态淀粉计，该常规淀粉含有至少10wt％的直链淀粉)衍生物的墙纸用粘合剂组合物相比，使用本专利技术的粘合剂组合物可以将更大的墙纸表面粘结在基体上。除此之外还发现，例如当希望在相同的基体上粘结一层新的墙纸时，使用本专利技术粘合剂组合物粘结在基体上的墙纸可以容易地去掉，虽然干态组合物的粘结强度高到足以防止相当长时间后墙纸自己从基体上分开。上面已经指出，本专利技术的粘合剂组合物是基于具有非常高含量支链淀粉的淀粉。大多数类型的淀粉由颗粒组成，其中存在两种葡萄糖聚合物。它们是直链淀粉(干态淀粉的15-35wt％)和支链淀粉(干态淀粉的65-85wt％)。根据淀粉类型，直链淀粉是由平均聚合度为1000-5000的未支化或轻微支化的分子组成。支链淀粉由非常大的，平均聚合度为1,000,000或更高的高度支化的分子组成。市售的大多数主要的淀粉类型(玉米淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉和木薯淀粉)含有15-30wt％的直链淀粉。对于一些谷类例如大麦、玉米、小米、小麦、芦粟、大米和高粱，几乎所有的淀粉颗粒都是由支链淀粉组成。以干态物质重量计，淀粉颗粒中含有大于95％，通常大于98％的支链淀粉。由此，这些谷类淀粉颗粒中直链淀粉的含量小于5％，通常小于2％。上述谷类也指蜡状谷类颗粒，其中分离出的支链淀粉颗粒也是蜡状谷类颗粒。与不同谷类相反，对淀粉颗粒几乎完全由支链淀粉组成的根和块茎的性质却不清楚。例如，从马铃薯块茎中分离出来的马铃薯淀粉颗粒通常含有大约20％的直链淀粉和80％的支链淀粉(以干态物质计的wt％)。然而，在过去的十年中，曾经成功地尝试了通过遗传修饰来栽培马铃薯作物，其在马铃薯块茎中的淀粉颗粒含有大于95wt％(以干态物质计)的支链淀粉。甚至发现，培植几乎完全为支链淀粉的马铃薯块茎是可行的。不同的酶在形成淀粉颗粒中具有催化活性的。这些酶中，颗粒粘结淀粉合酶(GBSS)(granule-bound starch synthase)涉及到直链淀粉的合成。GBSS酶的存在依赖于为所述GBSS酶编码的基因的活性。消除或抑制这些具体基因的表现导致GBSS酶的生成受到抑制或限制。这些基因的消除可以通过马铃薯作物的遗传修饰或隐性性状的突变来实现。其实例是马铃薯无直链淀粉突变种(amf)，通过GBSS基因的隐性性状突变，其中的淀粉基本上仅含有支链淀粉。该突变技术公开在，inter alia,J.H.M.Hovenkamp-Hermelink等的“从马铃薯中分离无直链淀粉突变种(solamum tuberosum L.)”，基因应用理论(Theor.Appl.Gent.),(1987),75:217-221，和E.Jacobsen等的“繁殖培植的马铃薯中引入无直链淀粉突变种(anf),solamum tuberosum L.”Euphytica,(1991),53:247-253。消除或抑制马铃薯中GBSS基因的表达也可以通过使用所谓的反向抑制。马铃薯的这种遗传修饰公开在R.G.F.Visser等的“通过反向构建抑制马铃薯中颗粒粘结淀粉合酶的基因表现”，Mol.Gen.Genet.,(1991),225:289-296。通过遗传修饰发现，培植和繁殖淀粉颗粒中含有微量或不含有直链淀粉的根和块茎例如马铃薯、薯蓣或木薯(南非专利97/4383)是可能的。本文中使用的“马铃薯支链淀粉”是指从马铃薯块茎中分离出的马铃薯淀粉颗粒并且以干态物质重量计含有至少95wt％的支链淀粉。关于生产可行性和性能，支链马铃薯淀粉和蜡状谷类淀粉之间有显著区别。这尤其是指蜡状玉米淀粉，它是目前市售的主要蜡状谷类淀粉。培植适用于生产蜡状玉米淀粉的蜡状玉米在气候寒冷或温和的国家经济上并不可行，例如荷兰、比利时、英格兰、德国、波兰、瑞典和丹麦。然而，这些国家的气候却适宜种植马铃薯。来自木薯的木薯淀粉可以在气候温暖的国家生产，例如东南亚和南美地区。根和块茎淀粉例如支链马铃薯淀粉和支链木薯淀粉的组成和性能与蜡状谷类淀粉的组成和性能不同。支链马铃薯淀粉比蜡状谷类淀粉含有更少量的类脂类和蛋白质类。使用蜡状谷类淀粉(天然的或改性的)产生的由于类脂类和/或蛋白质类的气味和起泡问题，在使用相应的支链马铃薯淀粉产品时不发生，或较小程度地发生。与蜡状谷类淀粉相反，支链马铃薯淀粉中含有化学键接的磷酸基团。结果，支链马铃薯淀粉溶解状态下产生明显的聚电解质性能。本专利技术意欲提供一种一方面基于谷类或水果淀粉衍生物和另一方面基于根或块茎淀粉衍生物的粘合剂组合物。蜡状玉米淀粉是一种适于应用的谷类淀粉。然而，通常，根和块茎淀粉是更优选的。如上所示，使用含有非常少量类脂类和/或蛋白质类的淀粉是有利的。并且，使用根或块茎淀粉得到的粘合剂组合物具有非常理想的粘度曲线。业已发现，使用支链马铃薯淀粉和支链木薯淀粉能得到一特别有利的粘合剂组合物。本专利技术粘合剂组合物基于的淀粉衍生物可通过对淀粉的交联、醚化或酯化，或者两种或多种所述改性的组合得到。这些改性可以用任何公知的方式实现。例如，得到所需衍生物的适当方式的实例公开在O.B.Wurzburg的“改性的淀粉性能和应用”，CRC出版公司，1987。交联反应中，将淀粉用带有两个或多个反应性基团的交联剂处理。交联剂优选通过酯键和/或醚键与淀粉连接。适当的反应基团的实例是酸酐、卤素、卤代醇、环氧化物、缩水甘油基或它们的结合。业已发现，表氯醇、三偏磷酸钠、三氯氧化磷、磷酸盐、氯乙酸、己二酸酐、二氯乙酸、和它们的混合物适用作交联剂。醚化淀粉可以与含有卤素、卤代醇、环氧化物或缩水甘油基为反应位的试剂作用。醚化反应中，可以在淀粉中引入羟烷基、阳离子和/或阴离子基团。羟烷基化试剂中的烷基链可以含有1-20本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有淀粉衍生物的粘合剂组合物，以干淀粉计，该淀粉包括至少９５ｗｔ％的支链淀粉，其中该衍生物是通过对淀粉的交联、醚化、酯化或它们的组合作用得到的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊多彼得布利克，威廉坎明加，罗纳尔德彼得威廉默斯克塞尔曼斯，
申请(专利权)人：马铃薯及衍生产品合作销售生产阿韦贝公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]