一种2,4-二氨基苯磺酸及其盐生产过程中含酸废水的处理方法技术

一种2,4‑二氨基苯磺酸及其盐生产过程中含酸废水的处理方法，所述废水包括以间苯二胺为主要原料生产式(I)化合物过程中的母液水和洗涤水，其特征在于，所述方法包括：(1)向所述废水中加入亚硝酰硫酸或亚硝酰硫酸溶液，得处理液；(2)将步骤(1)的处理液升温，加入吸附剂吸附，过滤，得稀硫酸。所述处理方法可大幅降低所述含酸废水的色度和COD

Treatment of wastewater containing acid a 2,4 two amino benzene sulfonic acid and its salt production process

Treatment of wastewater containing acid a 2,4 two amino benzene sulfonic acid and its salts in the production process, the wastewater including benzene amine two major raw materials for the production of type (I) compounds during mother liquor and washing water, which is characterized in that the method comprises the following steps: (1) to join the nitrosyl sulfuric acid the wastewater or nitrosyl sulfuric acid solution, processing liquid; (2) the step (1) with Ye Shengwen, joined the adsorption, filtration, to dilute sulfuric acid. The treatment method substantially reduces the chromaticity and COD of the acid containing wastewater

【技术实现步骤摘要】
一种2,4-二氨基苯磺酸及其盐生产过程中含酸废水的处理方法
本专利技术涉及一种2,4-二氨基苯磺酸及其盐生产过程中含酸废水的处理方法。
技术介绍
2,4-二氨基苯磺酸(CAS号：88-63-1)及其盐，如式(I)所示，是合成活性染料的重要中间体，其中，R为H、Na、NH4、K。国内生产2,4-二氨基苯磺酸及其盐主要采用间苯二胺为主要原料，经硫酸磺化制得，其包括下式表示的反应。目前每生产一吨2,4-二氨基苯磺酸或其盐会产生高色度、高酸度、高COD、低B/C值的含酸废水10～15吨，含酸废水中硫酸的酸值为8～50wt％，CODCr高达10000～40000mg/L，造成大量的资源浪费并严重污染环境。例如CN102516137A公开了一种2,4-二氨基苯磺酸的生产方法，所述生产方法以间苯二胺为主要原料，经过磺化、水解、精制等工序，得到2,4-二氨基苯磺酸，所述生产方法在生产过程中用到大量的硫酸，约为间苯二胺质量的4～4.5倍，磺化反应过程中会消耗一份硫酸使间苯二胺分子中引入磺酸基团，剩余大量硫酸残留在生产过程中产生的母液水和洗涤水中。现有技术中对2,4-二氨基苯磺酸或其盐生产过程中的含酸废水一般采用碱中和，再化学氧化或微生物降解的方法，处理成本较高，宜产生二次污染，处理效果差，造成资源的浪费。
技术实现思路
本专利技术提供一种2,4-二氨基苯磺酸及其盐生产过程中含酸废水的处理方法，所述处理方法可大幅降低所述含酸废水的色度和CODCr值，得到纯度较高的稀硫酸，可作为分散染料的偶合底酸，或用于合成亚硝酰硫酸。本专利技术提供一种式(I)化合物生产过程中含酸废水的处理方法，所述废水包括以间苯二胺为主要原料生产式(I)化合物过程中的母液水和洗涤水，其特征在于，所述方法包括：(1)向所述废水中加入亚硝酰硫酸或亚硝酰硫酸溶液，得处理液；(2)将步骤(1)的处理液升温，加入吸附剂吸附，过滤，得稀硫酸；其中，R为H、Na、NH4、K。可选地，上述方法包括：(1)向所述废水中加入亚硝酰硫酸或亚硝酰硫酸溶液，保持温度0～40℃，得处理液；可选地，所述温度为20～30℃；(2)将步骤(1)的处理液升温，加入吸附剂吸附，过滤，得稀硫酸；可选地，所述升温为升温至40～100℃，可选为50～80℃。可选地，上述亚硝酰硫酸溶液为亚硝酰硫酸的硫酸溶液；可选地，所述亚硝酰硫酸溶液的浓度为20～40wt％，可选为27～40wt％；可选地，所述亚硝酰硫酸溶液的重量为所述废水总重量的0.5～7％，可选为2～5％。可选地，上述废水的硫酸酸值为8～50％，可选为20～50％。可选地，上述废水的CODCr＝5000～40000mg/L，可选为CODCr＝10000～25000mg/L。可选地，上述吸附剂的重量为所述废水总重量的0.1～2％，可选为0.1～1％。可选地，上述吸附剂选自活性炭粉、活性炭胶、硅藻土、膨润土中的至少一种。可选地，上述吸附剂为分批加入；可选地，所述吸附剂为分两批加入；可选地，所述步骤(2)包括：将步骤(1)的处理液升温，加入第一批吸附剂吸附，过滤得滤液，向滤液中加入第二批吸附剂吸附，过滤，得第二批吸附剂渣和稀硫酸；可选地，所述第一批吸附剂选自第二批吸附剂渣、活性炭粉、活性炭胶、硅藻土、膨润土中的至少一种。本专利技术还提供上述的处理方法在制备分散染料、合成亚硝酰硫酸或制备浓硫酸中的用途。本专利技术还提供一种亚硝酰硫酸在式(I)化合物生产过程中含酸废水的处理中的用途；可选地，所述用途包括上述的处理方法。本专利技术的处理方法，大幅降低了所述含酸废水的色度和CODCr值，得到纯度较高的稀硫酸，可作为分散染料的偶合底酸，或用于合成亚硝酰硫酸，工艺流程简洁，操作简单，反应条件温和，成本低，有利于节约资源、保护环境。具体实施方式以下通过实施例对本专利技术进行详细说明。应当理解的是，此处实施例仅用于示例性对本专利技术进行说明，并不用于对本专利技术进行限制。以下实施例中所采用的亚硝酰硫酸可通过市售购得，也可通过已知方法将硫酸、硝酸和水混合配制成混酸，然后与二氧化硫反应制备得到。实施例1取2,4-二氨基苯磺酸水解母液废酸500g(色度＝8192，CODCr＝18530mg/L，硫酸酸值为45％)，控制温度为20℃，滴加28wt％的亚硝酰硫酸溶液20g，滴加时间0.5小时，保温搅拌2小时；然后升温到50℃，保温1小时，加入1.5g活性炭，搅拌30分钟，过滤，得第一批活性炭渣(可作为固废焚烧处理或活性炭再生)，滤液中再加入1.5g活性炭，搅拌30分钟，过滤，得第二批活性炭渣3.0g，滤液为透明稀硫酸，色度＝80，CODCr＝259mg/L，硫酸酸值46.7％。对比例1取2,4-二氨基苯磺酸水解母液废酸500g(色度＝8192，CODCr＝18500mg/L，硫酸酸值为45％)，加入1.5g活性炭，搅拌30分钟，过滤，滤液中再加入1.5g活性炭，搅拌30分钟，过滤，滤液为淡红色透明稀硫酸，色度＝3262，CODCr＝10250mg/L，硫酸酸值为45.1％)，再次在滤液中加入1.5g活性炭，搅拌30分钟，过滤，滤液为红色淡透明稀硫酸，色度＝2988，CODCr＝9864mg/L，硫酸酸值为45.1％)。从对比例1可以看出，采用对比例1的方法处理后，废酸中色度和CODCr仍比较高，实际使用意义不大。实施例2取2,4-二氨基苯磺酸水解母液废酸500g(色度10230，CODCr＝22300mg/L，硫酸酸值为40.6％)，控制温度为40℃，滴加28wt％的亚硝酰硫酸溶液25g，滴加时间1小时，保温搅拌1小时；然后升温到70℃，保温0.5小时；加入3g实施例1中的第二批活性炭渣，搅拌30分钟，过滤，得第一批活性炭渣(可作为固废焚烧处理或活性炭再生)，滤液中再加入1.5g活性炭，搅拌30分钟，过滤，得第二批活性炭渣3.2g，滤液为透明稀硫酸，色度＝256，CODCr＝398mg/L，硫酸酸值41.7％。实施例3取2,4-二氨基苯磺酸水解母液废酸500g(色度6324，CODCr＝11200mg/L，硫酸酸值为26.9％)，控制温度为25℃，滴加40wt％的亚硝酰硫酸溶液10g，滴加时间1小时，保温搅拌2小时；然后升温到50℃，保温1小时，加入3.2g实施例2中的第二批活性炭渣，搅拌30分钟，过滤，得第一批活性炭渣(可作为固废焚烧处理或活性炭再生)，滤液中再加入0.8g活性炭，搅拌30分钟，过滤，得第二批活性炭渣2.0g，滤液为透明稀硫酸，色度＝158，CODCr＝328mg/L，硫酸酸值27.3％。实施例4取2,4-二氨基苯磺酸水解母液废酸500g(色度8122，CODCr＝15500mg/L，硫酸酸值为30.5％)，控制温度为30℃，滴加40wt％的亚硝酰硫酸溶液15g，滴加时间1小时，保温搅拌1.5小时；然后升温到70℃，保温0.5小时，加入2.0g实施例2中的第二批活性炭渣和0.5g活性炭，搅拌30分钟，过滤，得第一批活性炭渣(可作为固废焚烧处理或活性炭再生)，滤液中再加入1g活性炭，搅拌30分钟，过滤，得第二批活性炭渣2.3g，滤液为透明稀硫酸，色度＝186，CODCr＝412mg/L，硫酸酸值31.2％。实施例5取2,4-二氨基苯磺酸水解母液废酸500g(色度8622，CODCr＝本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式(I)化合物生产过程中含酸废水的处理方法，所述废水包括以间苯二胺为主要原料生产式(I)化合物过程中的母液水和洗涤水，其特征在于，所述方法包括：(1)向所述废水中加入亚硝酰硫酸或亚硝酰硫酸溶液，得处理液；(2)将步骤(1)的处理液升温，加入吸附剂吸附，过滤，得稀硫酸；

【技术特征摘要】
1.一种式(I)化合物生产过程中含酸废水的处理方法，所述废水包括以间苯二胺为主要原料生产式(I)化合物过程中的母液水和洗涤水，其特征在于，所述方法包括：(1)向所述废水中加入亚硝酰硫酸或亚硝酰硫酸溶液，得处理液；(2)将步骤(1)的处理液升温，加入吸附剂吸附，过滤，得稀硫酸；其中，R为H、Na、NH4、K。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述方法包括：(1)向所述废水中加入亚硝酰硫酸或亚硝酰硫酸溶液，保持温度0～40℃，得处理液；可选地，所述温度为20～30℃；(2)将步骤(1)的处理液升温，加入吸附剂吸附，过滤，得稀硫酸；可选地，所述升温为升温至40～100℃，可选为50～80℃。3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于，所述亚硝酰硫酸溶液为亚硝酰硫酸的硫酸溶液；可选地，所述亚硝酰硫酸溶液的浓度为20～40wt％，可选为27～40wt％；可选地，所述亚硝酰硫酸溶液的重量为所述废水总重量的0.5～7％，可选为2～5％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述废水的硫酸酸值为8～50％，可选为20～50％。5...

【专利技术属性】
技术研发人员：王海民，王晶，陈宝兴，杨洋，
申请(专利权)人：江苏远征化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32