一种儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法技术

本发明专利技术公开了一种儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，包括如下步骤：对样品进行前处理，将所述样品粉碎、混匀后取适量置于44位顶空自动进样器中，或采用溶剂提取，将提取后的溶液置于44位顶空自动进样器中，设定顶空条件，芳香剂挥发转移至气相，将气体引入至气相色谱‑质谱联用仪实现检测；所述样品包括布绒、木制和塑料样品；本发明专利技术儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法具有较好的线性，较高的选择性、灵敏度、准确度和精密度。

Rapid detection method of 58 sensitizing aromatic agents in children's articles

The invention discloses a children's products in 58 kinds of allergenic fragrances rapid detection method, which comprises the following steps: the pretreatment of samples, the sample was crushed and mixed evenly in 44 headspace autosampler, or by solvent extraction, the extracted solution in 44 a headspace autosampler, set the headspace condition, aromatic volatile transferred to the gas phase, the gas is introduced to gas chromatography mass spectrometry detection; the samples including cloth, wood and plastic samples; 58 kinds of allergenic aromatic agent rapid detection method of the invention in children's products has good linearity, high selectivity, sensitivity, accuracy and precision.

【技术实现步骤摘要】
一种儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法
本专利技术涉及检验检疫领域，特别是涉及一种儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法。
技术介绍
在儿童用品的生产过程中常会加入香料或加香剂，一方面使其带有香味，从而增加其对于儿童的吸引力，另一方面掩盖其某种难闻的味道。香精香料通常由数十到数百种具有芳香气味的有机物组成，这些化合物并不都是安全无害的，有些物质具有较强的致敏性，即所谓的致敏性芳香剂。相关研究表明，至少有1-2％的人在接触香味物质后会发生过敏症状，例如哮喘、鼻炎等呼吸道疾病，头疼、粘膜症状、瘙痒难忍的皮炎等。当含有致敏性物质的用品被儿童把玩时，这些物质会通过皮肤、吸入、唾液等方式进入体内，从而对儿童健康造成危害。相对于成人来说儿童对化学物质更为敏感，因此也更容易受到伤害。欧盟玩具安全新指令2009/48/EC中将66种芳香剂列为玩具中禁限用物质，其中致敏性较强的55种物质禁止使用，然而如果技术上无法避免，则含量不能超过100mg/kg。另外11种具有较低致敏性的芳香剂限制使用，当含量超过100mg/kg时需要在包装上标明。目前国内外关于产品中芳香剂检测方法的研究报道，涉及的主要是化妆品、精油、食品、室内空气、水和玩具等方面。常见的检测方法主要有气相色谱法、气-质联用法、全二维气相色谱-质谱法、高效液相色谱法、液-质联用法等，样品前处理方式主要为顶空固相微萃取、超声提取、液液微萃取、基质固相分散萃取、加压液相萃取等。然而玩具及其它儿童用品中芳香剂的检测文献仍然较少，检测标准尚且没有。截止到目前，没有一项检测方法能够实现欧盟2009/48/EC指令列出的66种芳香剂同时检测。究其原因，是由于部分芳香剂难以购买到标准品，还有8种芳香剂是天然提取物(如树苔提取物、无花果叶等)，很难实现定性定量检测。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种简单、快速、准确、环保地检测儿童用品中58种致敏性芳香剂的方法。一种儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，包括如下步骤：对样品进行前处理，将所述样品粉碎、混匀后取适量置于44位顶空自动进样器中，或采用溶剂提取，将提取后的溶液置于44位顶空自动进样器中，设定顶空条件，芳香剂挥发转移至气相，将气体引入至气相色谱-质谱联用仪实现检测；所述样品包括布绒、木制和塑料样品；所述芳香剂为58种致敏性芳香剂：丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯、5-甲基-2,3-己二酮、异硫氰酸烯丙酯、反-2-己烯醛二甲基乙缩醛、反式-2-庚烯醛、d-柠檬烯、反式-2-己烯醛二乙缩醛、芳樟醇、苯甲醇、柠康酸二甲酯、3,7-二甲基-2-辛烯-1-醇、香茅醇、马来酸二乙酯、2-辛炔酸甲酯、苯乙腈、香叶醇、柠檬醛、4-甲氧基苯酚、4-叔丁基苯酚、羟基香茅醛、4-乙氧基苯酚、肉桂醛、茴香醇、肉桂醇、丁香酚、苯亚甲基丙酮、3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯)-3-丁烯-2-酮、2-亚戊基-环己酮、异丁子香酚、六氢香豆素、二氢香豆素、6,10-二甲基-3,5,9-十一三烯-2-酮、兔耳草醇、2,4-二羟基-3-甲基苯甲醛、铃兰醛、香豆素、6-异丙基-2-十氢萘酚、3,6,10-硼酸三甲酯-3,5,9-十一烷三烯-2-酮、7,11-二甲基-4,6,10-十二烷三烯-3-酮、金合欢醇、甲位戊基桂醛、7-甲基香豆素、6-甲基香豆素、二苯胺、戊基肉桂醇、新铃兰醛、对甲氧苯乙烯基甲基酮、己基肉桂醛、1-(4-甲氧苯基)-1-戊烯-3-酮、苯甲酸苄酯、葵子麝香、7-甲氧基香豆素、水杨酸苄酯、4,6-二甲基-8-叔丁基香豆素、7-乙氧基-4-甲基香豆素、肉桂酸苄酯、氢化松香醇。本专利技术所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其中，所述样品为布绒或木制样品，将所述样品粉碎，混匀后置于顶空瓶中，加入丙酮溶剂，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器。本专利技术所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其中，所述样品为布绒或木制样品，将所述样品粉碎至粒径小于2mm，混匀，准确称取50mg样品，精确至0.1mg，将其置于20mL顶空瓶中，加入20μL丙酮溶剂，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器，在设定顶空条件下，芳香剂自样品中挥发出来并在瓶内快速形成气-固平衡，此时顶空气体中芳香剂物质的分压与其在样品中的含量成一定比例，全部转移至气相或者部分残留于样品中，将定量环中1mL气体引入至GC-MS实现检测，通过各物质的色谱保留时间和特征离子实现定性，采用空白基质加标标准曲线法定量。本专利技术所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其中，所述样品为塑料样品，将所述样品粉碎，混匀后置于玻璃瓶中，加入溶剂溶解，ABS塑料使用丙酮作为溶剂，PS塑料使用二氯甲烷作为溶剂，PVC塑料使用四氢呋喃作为溶剂，然后边摇晃边缓慢加入甲醇，待聚合物沉淀完全，取上清液置于顶空瓶中，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器，本专利技术所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其中，将所述样品粉碎至粒径小于2mm，混匀，准确称取0.1g样品，精确至0.1mg，于20mL玻璃瓶中，加入5mL溶剂溶解，ABS塑料使用丙酮作为溶剂，PS塑料使用二氯甲烷作为溶剂，PVC塑料使用四氢呋喃作为溶剂，然后边摇晃边缓慢加入5mL甲醇，待聚合物沉淀完全，取上清液20μL置于20mL顶空瓶中，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器，在设定顶空条件下，芳香剂全部转移至气相，将定量环中1mL气体引入至GC-MS实现检测，通过各物质的色谱保留时间和特征离子实现定性，采用外标标准曲线法定量。本专利技术所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其中，气相色谱测定条件为：仪器配置：Agilent6890-5975气相色谱-四级杆质谱仪；毛细管色谱柱：AgilentDB-35MS毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；程序升温：初始温度为40℃，保持1min后以5℃/min速率升至210℃，然后以10℃/min速率升至300℃；载气：高纯氦气，流速为1.0mL/min；进样口温度：280℃；进样模式：分流进样，分流比20:1；检测器：四级杆质谱；离子化方式：EI；电离能量：70eV；监测方式：Scan和SIM；溶剂延迟：2.5min。本专利技术所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其中，所述顶空自动进样器条件设定为：仪器配置：DANI86.50顶空自动进样器，44位；平衡温度：200℃；平衡时间：10min；辅助气加压压力：70kPa；定量环温度：205℃；传输线温度：210℃；本专利技术所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其中，所述58种致敏性芳香剂的色谱和质谱参数如下表所示：a欧盟玩具安全新指令2009/48/EC中禁止使用的55种物质，然而如果技术上无法避免，则含量不能超过100mg/kg；b欧盟玩具安全新指令2009/48/EC中限制使用的11种物质，当含量超过100mg/kg时需要在包装上标明；*定量离子。本专利技术所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其中，还包括标准溶液的配制：称取58种芳香剂物质的标准品0.1g，精确至0.1mg，至5ml棕色容量瓶中，丙酮定容，分别得到浓度为20mg/mL本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其特征在于：包括如下步骤：对样品进行前处理，将所述样品粉碎、混匀后取适量置于44位顶空自动进样器中，或采用溶剂提取，将提取后的溶液置于44位顶空自动进样器中，设定顶空条件，芳香剂挥发转移至气相，将气体引入至气相色谱‑质谱联用仪实现检测；所述样品包括布绒、木制和塑料样品；所述芳香剂为58种致敏性芳香剂：丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯、5‑甲基‑2,3‑己二酮、异硫氰酸烯丙酯、反‑2‑己烯醛二甲基乙缩醛、反式‑2‑庚烯醛、d‑柠檬烯、反式‑2‑己烯醛二乙缩醛、芳樟醇、苯甲醇、柠康酸二甲酯、3,7‑二甲基‑2‑辛烯‑1‑醇、香茅醇、马来酸二乙酯、2‑辛炔酸甲酯、苯乙腈、香叶醇、柠檬醛、4‑甲氧基苯酚、4‑叔丁基苯酚、羟基香茅醛、4‑乙氧基苯酚、肉桂醛、茴香醇、肉桂醇、丁香酚、苯亚甲基丙酮、3‑甲基‑4‑(2,6,6‑三甲基环己基‑2‑烯)‑3‑丁烯‑2‑酮、2‑亚戊基‑环己酮、异丁子香酚、六氢香豆素、二氢香豆素、6,10‑二甲基‑3,5,9‑十一三烯‑2‑酮、兔耳草醇、2,4‑二羟基‑3‑甲基苯甲醛、铃兰醛、香豆素、6‑异丙基‑2‑十氢萘酚、3,6,10‑硼酸三甲酯‑3,5,9‑十一烷三烯‑2‑酮、7,11‑二甲基‑4,6,10‑十二烷三烯‑3‑酮、金合欢醇、甲位戊基桂醛、7‑甲基香豆素、6‑甲基香豆素、二苯胺、戊基肉桂醇、新铃兰醛、对甲氧苯乙烯基甲基酮、己基肉桂醛、1‑(4‑甲氧苯基)‑1‑戊烯‑3‑酮、苯甲酸苄酯、葵子麝香、7‑甲氧基香豆素、水杨酸苄酯、4,6‑二甲基‑8‑叔丁基香豆素、7‑乙氧基‑4‑甲基香豆素、肉桂酸苄酯、氢化松香醇。...

【技术特征摘要】
1.一种儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其特征在于：包括如下步骤：对样品进行前处理，将所述样品粉碎、混匀后取适量置于44位顶空自动进样器中，或采用溶剂提取，将提取后的溶液置于44位顶空自动进样器中，设定顶空条件，芳香剂挥发转移至气相，将气体引入至气相色谱-质谱联用仪实现检测；所述样品包括布绒、木制和塑料样品；所述芳香剂为58种致敏性芳香剂：丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯、5-甲基-2,3-己二酮、异硫氰酸烯丙酯、反-2-己烯醛二甲基乙缩醛、反式-2-庚烯醛、d-柠檬烯、反式-2-己烯醛二乙缩醛、芳樟醇、苯甲醇、柠康酸二甲酯、3,7-二甲基-2-辛烯-1-醇、香茅醇、马来酸二乙酯、2-辛炔酸甲酯、苯乙腈、香叶醇、柠檬醛、4-甲氧基苯酚、4-叔丁基苯酚、羟基香茅醛、4-乙氧基苯酚、肉桂醛、茴香醇、肉桂醇、丁香酚、苯亚甲基丙酮、3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯)-3-丁烯-2-酮、2-亚戊基-环己酮、异丁子香酚、六氢香豆素、二氢香豆素、6,10-二甲基-3,5,9-十一三烯-2-酮、兔耳草醇、2,4-二羟基-3-甲基苯甲醛、铃兰醛、香豆素、6-异丙基-2-十氢萘酚、3,6,10-硼酸三甲酯-3,5,9-十一烷三烯-2-酮、7,11-二甲基-4,6,10-十二烷三烯-3-酮、金合欢醇、甲位戊基桂醛、7-甲基香豆素、6-甲基香豆素、二苯胺、戊基肉桂醇、新铃兰醛、对甲氧苯乙烯基甲基酮、己基肉桂醛、1-(4-甲氧苯基)-1-戊烯-3-酮、苯甲酸苄酯、葵子麝香、7-甲氧基香豆素、水杨酸苄酯、4,6-二甲基-8-叔丁基香豆素、7-乙氧基-4-甲基香豆素、肉桂酸苄酯、氢化松香醇。2.根据权利要求1所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其特征在于：所述样品为布绒或木制样品，将所述样品粉碎，混匀后置于顶空瓶中，加入丙酮溶剂，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器。3.根据权利要求2所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其特征在于：所述样品为布绒或木制样品，将所述样品粉碎至粒径小于2mm，混匀，准确称取50mg样品，精确至0.1mg，将其置于20mL顶空瓶中，加入20μL丙酮溶剂，迅速将顶空瓶密封，置于44位顶空自动进样器，在设定顶空条件下，芳香剂自样品中挥发出来并在瓶内快速形成气-固平衡，此时顶空气体中芳香剂物质的分压与其在样品中的含量成一定比例，全部转移至气相或者部分残留于样品中，将定量环中1mL气体引入至GC-MS实现检测，通过各物质的色谱保留时间和特征离子实现定性，采用空白基质加标标准曲线法定量。4.根据权利要求1所述的儿童用品中58种致敏性芳香剂的快速检测方法，其特征在于：所述样品为塑料样品，将所述样品粉碎，混匀后置于玻璃瓶中，加入溶剂溶解，ABS塑料使用丙酮作为溶剂，PS塑料使用二氯甲烷作为溶剂，...

【专利技术属性】
技术研发人员：王志娟，吕庆，张庆，李海玉，白桦，
申请(专利权)人：中国检验检疫科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11